尽管烯丙基
硫醚的用途广泛,但直接催化的烯丙基C(sp 3)–H
硫醇化仍然难以实现。在这里,我们报告由可见光光氧化还原催化介导的直接烯丙基C(sp 3)–H巯基化作用。使用二
硫化物原位生成的
硫氢自由基作为氢原子转移(HAT)试剂和偶联伙伴,可以选择性裂解烯丙基C(sp 3)–H键,然后裂解C(sp 3)-S键的形成。通过在碱性条件下立即使巯基去质子化,防止了不希望的加氢
硫醇化反应,这是由于容易的巯基自由基加成到烯烃中而引起的普遍反应。各种各样的二芳基二
硫化物和烯烃参与了反应,从而高效地生产了烯丙基
硫醚。机理研究表明,光催化剂作为氧化还原介体参与其中,这对于将烯丙基从自由基转化为烯丙基阳离子以及进一步的离子偶联过程至关重要。基于提出的机理,通过合理设计的更易还原的不对称二
硫化物解决了烷基烯丙基
硫醚合成的局限性,从而使所需的催化循环有效。