2-[(2S)-2,6-二甲基庚-5-烯基]-1,3-二氧戊环 | 134876-96-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧戊环
• 中文名称: 2-[(2S)-2,6-二甲基庚-5-烯基]-1,3-二氧戊环
• 英文名称: (S)-2-(2,6-dimethylhept-5-en-1-yl)-1,3-dioxolane
• 英文别名: 2-[(2S)-2,6-dimethylhept-5-enyl]-1,3-dioxolane
• CAS: 134876-96-3
• 化学式: C₁₂H₂₂O₂
• 分子量: 198.305
• InChiKey: KCHXLUDCEMDEFL-NSHDSACASA-N

物化性质

• 沸点：
  254.3±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.910±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[(2S)-2,6-二甲基庚-5-烯基]-1,3-二氧戊环 在 4-二甲氨基吡啶 、 磷酸烯丙基二乙酯 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 palladium diacetate 、 碳酸氢钠 、 臭氧 、 三乙胺 、 苏丹红 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 65.25h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Chagosensine：一个被谜团包裹着的谜语

  摘要：

  据推测，海洋大环内酯查戈敏感素的特征在于高度紧张的 16 元内酯环中包含 (Z,Z) 配置的 1,3-氯二烯，该内酯环还包含两个反式 2,5-二取代四氢呋喃 (THF) 环；这个数组是唯一的。在我们最初的综合活动表明最初提出的结构不正确后，我们对发布的数据集进行了严格的重新审查，以识别潜在的错误分配。 “北部”THF 环和“南部”区域中的反构型二醇似乎都是值得关注的地方，因此，由八种非对映异构查戈感素类化合物组成的小组似乎可以解决这个难题。为了应对挑战，优化了所需构建块的制备，并制定了其组装的聚合策略。钴催化的 5-醇衍生物氧化环化（“Mukaiyama 环化”）发挥了关键作用，它对末端烯烃具有出色的化学选择性，甚至对末端炔烃（和其他不饱和位点）也没有影响。同样，钯催化的炔烃烷氧基羰基化反应形成α-亚甲基-γ-内酯，被证明是有用的，但之前尚未在天然产物合成中得到应用。进一步的可行步骤是镍催化的“Tamaru

  DOI：

  10.1021/jacs.0c01700
• 作为产物：
  描述：

  (-)-香茅醛 、 乙二醇 在 对甲苯磺酸 作用下， 以74%的产率得到2-[(2S)-2,6-二甲基庚-5-烯基]-1,3-二氧戊环
  参考文献：
  名称：

  Plakinidone的合成与结构重新分配

  摘要：

  在其首次合成过程中，将plakinidone结构上修改为五元内酯。以前将该天然产物指定为过内酯的关键证据被证明是对MS数据的误解，因为它不知道容易的空气氧化作用。合成样品还允许检测遥远的立体成因中心的非对映异构体的13 C NMR差异，以及空气氧化对旋光性的影响。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.5b02599

文献信息

• First Total Synthesis, Structure Revision, and Natural History of the Smallest Cytochalasin: (+)-Periconiasin G
  作者：Mehdi Zaghouani、Caroline Kunz、Laura Guédon、Florent Blanchard、Bastien Nay

  DOI：10.1002/chem.201603734

  日期：2016.10.17

  The total synthesis of the smallest cytochalasin isolated so far, periconiasin G, which bears a seven‐membered ring in lieu of the usual macrocycle, has been performed from both enantiomers of citronellal, relying on an intramolecular Diels–Alder reaction in favor of the natural endo stereochemistry. We show that, among the four synthesized stereoisomers, including the exo isomers, the one matching

  迄今为止分离出的最小的细胞松弛素的总合成，periconiasin G带有七元环而不是通常的大环，是由香茅醛的两个对映异构体进行的，依靠分子内的狄尔斯-阿尔德反应，有利于天然内立体化学。我们显示，在四种合成的立体异构体中，包括exo异构体，与天然产物的NMR数据相匹配的一种不是原始报告中指定的，对结构进行了修订。考虑到其天然历史，对以前从植物互生真菌中分离的天然产物进行了生物学研究，显示出对植物病原性真菌灰葡萄孢的显着效果 从而为防治这种有害生物开辟了新的机遇。
• Cyclopentyl methyl ether–NH₄X: a novel solvent/catalyst system for low impact acetalization reactions
  作者：Ugo Azzena、Massimo Carraro、Ashenafi Damtew Mamuye、Irene Murgia、Luisa Pisano、Giuseppe Zedde

  DOI：10.1039/c5gc00465a

  日期：——

  Cyclopentyl methyl ether, a low impact ether forming a positive azeotrope with water, was successfully employed as a solvent in the synthesis of 1,3-dioxanes and 1,3-dioxolanes carried out under Dean-Stark...

  环戊基甲基醚是一种与水形成正共沸物的低冲击性醚，已成功地用作在Dean-Stark催化下合成1,3-二恶烷和1,3-二恶戊环的溶剂。
• Highly Efficient Acetalization of Carbonyl Compounds Catalyzed by Aniline–Aldehyde Resin Salts
  作者：Kiyoshi Tanemura、Tsuneo Suzuki

  DOI：10.1246/cl.150166

  日期：2015.6.5

  A mild procedures for the syntheses of ethylene acetals and dimethyl acetals from the corresponding aldehydes and ketones catalyzed by 1 mol % of aniline–aldehyde resin salts are described. This method is also useful for the synthesis of dimethyl acetals of diaryl ketones.

  本方法描述了使用1 mol%的苯胺-醛树脂盐催化，从相应的醛和酮合成乙烯缩醛和二甲缩醛的温和步骤。此方法同样适用于二芳基酮的二甲缩醛的合成。
• Total Synthesis of Putative Chagosensine
  作者：Marc Heinrich、John J. Murphy、Marina K. Ilg、Aurélien Letort、Jakub Flasz、Petra Philipps、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.201808937

  日期：2018.10.8

  centered on cobalt‐catalyzed oxidative cyclization reactions of hydroxylated olefin precursors, which allowed the 2,5‐trans‐disubstituted tetrahydrofuran rings, embedded into each building block, to be formed with excellent selectivity. The highly strained macrolactone could ultimately be closed under forcing Yamaguchi conditions. Comparison of the spectral data of the synthetic sample with those of authentic

  海洋大环内酯查戈斯汀是迄今为止已知的唯一具有Z，Z构型的氯1，3-二烯单元的天然产物。通过一系列钯催化的炔烃前体的1,2-脱除，在最终的双锡炔基烯烃末端与精制的烯基碘化物的区域选择性Stille交叉偶联，然后对剩余内部地点。所需底物的制备以羟基烯烃前体的钴催化氧化环化反应为中心，该反应可实现2,5-反式嵌入每个结构单元中的二取代四氢呋喃环具有极好的选择性。高应力的大内酯最终可能会在强迫山口条件下关闭。将合成样品的光谱数据与纯正的chagosensine甲酯的光谱数据进行比较，证实了这种有趣的化合物的结构已被隔离小组错误地分配了。
• Synthesis of d- and l-isoiridomyrmecin and related compounds
  作者：K.J. Clark、G.I. Fray、R.H. Jaeger、Robert Robinson

  DOI：10.1016/0040-4020(59)80003-x

  日期：1959.1

  Staring from d-citronellal of natural origin, d-iridodial and d-isoiridomyrmecin were synthesised. 1 The latter furnished, on oxidation, a nepetalinic acid, which was the enantiomorph of a degradation product of nepetalactone. A mixture of the two specimens afforded a racemate of higher melting point.

  从天然的d-香茅醛开始凝视，合成了d-铱和d-异艾罗霉素。1后者在氧化作用下提供了荆芥酸，其为荆芥内酯降解产物的对映体。两个样品的混合物提供了更高熔点的外消旋物。