o-nitro-phenylpinacolone

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-nitro-phenylpinacolone
• 英文别名: 3,3-Dimethyl-1-(2-nitrophenyl)-2-butanone；3,3-dimethyl-1-(2-nitrophenyl)butan-2-one
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: HIWDENNPPKTOIY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  62.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-nitro-phenylpinacolone 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 13.5h， 生成 1-(3-hydroxy-3-methylbenzo[c]isoxazol-1(3H)-yl)-2,2-dimethylpropan-1-one
  参考文献：
  名称：

  α-(2-硝基苯基)酮的光诱导重排

  摘要：

  α-(2-硝基苯基)酮的光辐照产生环状异羟肟酸盐。该反应通过光诱导氧从硝基转移到苄基位置进行，形成具有亚硝基的α-羟基酮。随后将亚硝基添加到酮部分，同时羰基和苄基位置之间的 C-C σ 键断裂产生异羟肟酸，其形成半缩醛得到环状异羟肟酸酯。

  DOI：

  10.1039/d2ob01546c
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-(2-硝基苯基)丁烷-2-醇 在 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以79.6%的产率得到o-nitro-phenylpinacolone
  参考文献：
  名称：

  具有 Npb-OH 光不稳定保护基团的 SPPS 中环肽的合成,具有 Npb-OH 光不稳定保护基团的 SPPS 中环肽的合成

  摘要：

  近年来，人们做出了重大努力，以寻找更环保和安全的固相肽合成 (SPPS) 中侧链保护和去保护的替代方案。一些保护基已被认可为合适的候选者，但在 SPPS 中寻找更环保的保护基一直具有挑战性。在此，基于2-( o -nitrophenyl) propan-1-ol (Npp-OH) 光不稳定保护基团，进行结构修饰以合成一系列衍生物。通过实验验证，我们发现 3-( o-Nitrophenyl) butan-2-ol (Npb-OH) 具有较高的光释放率，对 Fmoc-SPPS（20% 哌啶 DMF 碱性溶液和纯 TFA 酸性溶液）的关键条件具有较高的耐受性，可作为脂肪族和芳香族羧基中的羧基保护基团。最后，Npb-OH成功应用于头尾环肽和侧链尾环肽的合成。此外，我们发现 Npb-OH 可以有效地抵抗二酮哌嗪 (DKP)。在光解速率验证过程中，与 3-( o -Nitrophenyl)but-3-en-2-ol

  DOI：

  10.3390/molecules27072231

文献信息

• Evidence for a non-chain SRN1 reaction occurring on a nitroarylhalide
  作者：Carlo Galli

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86027-0

  日期：1988.1

  under photostimulation in liquid ammonia. The observed reactivity of () confirms the high rate of fragmentation of the C-I bond of this substrate, as determined in the literature by electrochemical measurements. The origin of such reactivity is traced to the steric inhibition of conjugation of the nitro group with the aromatic ring, as due to the pre-sence of the bulky iodine atom in the ortho position

  尽管硝基芳基卤化物在S RN 1反应中不反应，但在液态氨中光刺激下，-碘-硝基苯（）可以用频哪酮烯醇酸根离子进行有效的亲核取代。观察到的（）反应性证实了该底物CI键的高断裂率，这在文献中通过电化学测量确定。由于在邻位存在大体积的碘原子，因此这种反应的起源可归因于空间上抑制硝基与芳香环的共轭。
• BUNNETT, J. F.;MITCHEL, E.;GALLI, C., TETRAHEDRON, 1985, 41, N 19, 4119-4132
  作者：BUNNETT, J. F.、MITCHEL, E.、GALLI, C.

  DOI：——

  日期：——
• GALLI, CARLO, TETRAHEDRON, 44,(1988) N 16, C. 5205-5208
  作者：GALLI, CARLO

  DOI：——

  日期：——
• Synthesis of Cyclic Peptides in SPPS with Npb-OH Photolabile Protecting Group
  作者：Tingting Chen、Gang Wang、Lin Tang、Hongpeng Yang、Jing Xu、Xiaoxue Wen、Yunbo Sun、Shuchen Liu、Tao Peng、Shouguo Zhang、Lin Wang

  DOI：10.3390/molecules27072231

  日期：——

  alternatives to side-chain protection and deprotection in solid-phase peptide synthesis (SPPS). Several protecting groups have been endorsed as suitable candidates, but finding a greener protecting group in SPPS has been challenging. Here, based on the 2-(o-nitrophenyl) propan-1-ol (Npp-OH) photolabile protecting group, a structural modification was carried out to synthesize a series of derivatives. Through experimental

  近年来，人们做出了重大努力，以寻找更环保和安全的固相肽合成 (SPPS) 中侧链保护和去保护的替代方案。一些保护基已被认可为合适的候选者，但在 SPPS 中寻找更环保的保护基一直具有挑战性。在此，基于2-( o -nitrophenyl) propan-1-ol (Npp-OH) 光不稳定保护基团，进行结构修饰以合成一系列衍生物。通过实验验证，我们发现 3-( o-Nitrophenyl) butan-2-ol (Npb-OH) 具有较高的光释放率，对 Fmoc-SPPS（20% 哌啶 DMF 碱性溶液和纯 TFA 酸性溶液）的关键条件具有较高的耐受性，可作为脂肪族和芳香族羧基中的羧基保护基团。最后，Npb-OH成功应用于头尾环肽和侧链尾环肽的合成。此外，我们发现 Npb-OH 可以有效地抵抗二酮哌嗪 (DKP)。在光解速率验证过程中，与 3-( o -Nitrophenyl)but-3-en-2-ol
• Photoinduced rearrangement of α-(2-nitrophenyl)ketones
  作者：Shinnosuke Kitayama、Hiroaki Shimizu、Satoshi Yokoshima

  DOI：10.1039/d2ob01546c

  日期：——

  produced cyclic hydroxamates. The reaction proceeded via photoinduced oxygen transfer from the nitro group to the benzylic position, forming an α-hydroxyketone having a nitroso group. Subsequent addition of the nitroso group to the ketone moiety and the concomitant cleavage of the C–C σ bond between the carbonyl group and the benzyl position produced hydroxamic acid, which underwent formation of a hemiacetal

  α-(2-硝基苯基)酮的光辐照产生环状异羟肟酸盐。该反应通过光诱导氧从硝基转移到苄基位置进行，形成具有亚硝基的α-羟基酮。随后将亚硝基添加到酮部分，同时羰基和苄基位置之间的 C-C σ 键断裂产生异羟肟酸，其形成半缩醛得到环状异羟肟酸酯。