1-(phenylthio)-2-butenes | 31409-96-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(phenylthio)-2-butenes
• 英文别名: benzyl but-2-enyl sulfide；Benzyl-crotyl-sulfid；benzyl-but-2ξ-enyl sulfide；Benzyl-but-2ξ-enyl-sulfid；{[(But-2-en-1-yl)sulfanyl]methyl}benzene；but-2-enylsulfanylmethylbenzene
• CAS: 31409-96-8
• 化学式: C₁₁H₁₄S
• 分子量: 178.298
• InChiKey: OVOKYVFJXJKBOS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  25.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(phenylthio)-2-butenes 在 双氧水 、 溶剂黄146 、 铂 作用下， 生成 n-butyl benzyl sulfone
  参考文献：
  名称：

  Backer; de Jong, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1951, vol. 70, p. 377,388

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  S-(1-methylallyl) S-benzyl dithiocarbonate 在 对氯苯酚 作用下， 反应 2.0h， 生成 1-(phenylthio)-2-butenes
  参考文献：
  名称：

  Catalytic behavior of phenols in pyrolytic conversion of allylic dithiolcarbonates to allylic sulfides.

  摘要：

  在具有电子吸引取代基的酚类催化下，S-(2-烯基)S-烷基二硫代碳酸盐（烯丙基二硫代碳酸盐）发生热解转化，生成2-烯基烷基硫化物（烯丙基硫化物）。反应呈现伪一级动力学特征，表观一级速率常数不仅与酚类浓度成正比，还与酚类的氢键形成能力成正比。与非催化反应相比，酚类催化反应的活化熵减少了约8熵单位。S-(1-苯基烯丙基)S-烷基二硫代碳酸盐的反应活性不遵循Hammett或Taft方程。结合MNDO（修正的双原子重叠忽略）计算数据，基于这些发现，讨论了酚类在烯丙基二硫代碳酸盐热解转化为烯丙基硫化物过程中的可能作用。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.2956

文献信息

• Reactions of Some Allylic and Propargylic Halides with Nucleophiles Analogous to Those Present in Proteins and Nucleic Acids
  作者：J. Bryan Jones、David W. Hysert

  DOI：10.1139/v71-052

  日期：1971.1.15

  The relative alkylating capabilities of crotyl chloride, allyl bromide, and 1-bromo-2-butyne with respect to compounds containing thiol, imidazole, primary amino, and methylthio functions representative of those present in cysteine, histidine, lysine and methionine residues have been studied using 2-bromoacetophenone as the reference alkylating agent.

  研究了丙烯基氯、烯丙基溴和1-溴-2-丁炔相对于含有巯基、咪唑基、一级氨基和甲硫基功能的化合物的烷基化能力，这些功能代表了半胱氨酸、组氨酸、赖氨酸和甲硫氨酸残基中存在的功能，以2-溴苯乙酮作为参考烷基化试剂。
• Comparison of the Reaction of Benzylammonium N-Methylides with That of Benzylsulfonium S-Methylides.
  作者：Tomofumi NISHIMURA、Chen ZHANG、Yasuhiro MAEDA、Naohiro SHIRAI、Shin-ichi IKEDA、Yoshiro SATO

  DOI：10.1248/cpb.47.267

  日期：——

  Allylbenzylsulfonium S-methylides 8S and dibenzylsulfonium S-methylides 18S have been generated by the fluoride ion-induced desilylation of S-benzyl-S-[(trimethylsilyl)methyl](alk-2-enyl)sulfonium salts 4S and S-benzyl-S-[(trimethylsilyl)methyl](4-substituted benzyl)sulfonium salts 7S, and the isomerized products are compared with those of the corresponding N-methylides. S-Methylides 8S selectively rearrange toward the allyl groups (path a in Chart 2), whereas rearrangement to the benzyl groups (path b) competitively occurs in N-methylides 8N. Isomerization of S-methylides 18S to S-benzylides 19S and 20S competes with sigmatropic rearrangement to the benzyl groups (paths a and b in Chart 3), whereas the isomerization of N-methylides 18N is not observed.

  通过氟离子诱导 S-苄基-S-[(三甲基硅基)甲基](烷-2-烯基)锍盐 4S 和 S-苄基-S-[(三甲基硅基)甲基](4-取代苄基)锍盐 7S 的脱硅作用，生成了烯丙基锍 S-甲基化物 8S 和二苄基锍 S-甲基化物 18S、并将异构化产物与相应的 N-甲基化物的异构化产物进行比较。S 型甲基化物 8S 选择性地向烯丙基发生重排（图 2 中的路径 a），而 N 型甲基化物 8N 则竞争性地向苄基发生重排（路径 b）。S 型甲基化物 18S 异构化为 S 型苄基化物 19S 和 20S 时，会竞争性地向苄基发生重排（图 3 中的路径 a 和 b），而 N 型甲基化物 18N 则不会发生异构化。
• Mebah, J. M. Ndong; Mieloszynski, J. L.; Paquer, D., Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements, 1992, vol. 73, # 1-4, p. 49 - 56
  作者：Mebah, J. M. Ndong、Mieloszynski, J. L.、Paquer, D.

  DOI：——

  日期：——
• Catalytic behavior of phenols in pyrolytic conversion of allylic dithiolcarbonates to allylic sulfides.
  作者：Kazunobu HARANO、Shigeru YAMASHIRO、Keisuke MISAKA、Takuzo HISANO

  DOI：10.1248/cpb.38.2956

  日期：——

  Pyrolytic conversion of S-(2-alkenyl) S-alkyl dithiocarbonates (allylic dithiolcarbonates) to 2-alkenyl alkyl sulfides (allylic sulfides) was catalyzed by phenols bearing electron-attracting substituents. The reaction is pseudo-first-order and the apparent first-order rate constants are proportional not only to the concentration of phenols but also to the hydrogen-bonding capability of phenols. The entropy of activation for the phenol-catalyzed reaction is ca. 8 e.u. smaller than that for the uncatalyzed reaction. The reactivity of S-(1-phenylallyl) S-alkyl dithiocarbonates did not obey Hammett's or Taft's equation. Based on these findings together with the MNDO (modified neglect of diatomic overlap) calculation data, a possible role of phenols in the pyrolytic conversion of allylic dithiolcarbonates to allylic sulfides is discussed.

  在具有电子吸引取代基的酚类催化下，S-(2-烯基)S-烷基二硫代碳酸盐（烯丙基二硫代碳酸盐）发生热解转化，生成2-烯基烷基硫化物（烯丙基硫化物）。反应呈现伪一级动力学特征，表观一级速率常数不仅与酚类浓度成正比，还与酚类的氢键形成能力成正比。与非催化反应相比，酚类催化反应的活化熵减少了约8熵单位。S-(1-苯基烯丙基)S-烷基二硫代碳酸盐的反应活性不遵循Hammett或Taft方程。结合MNDO（修正的双原子重叠忽略）计算数据，基于这些发现，讨论了酚类在烯丙基二硫代碳酸盐热解转化为烯丙基硫化物过程中的可能作用。
• Backer; de Jong, Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1951, vol. 70, p. 377,388
  作者：Backer、de Jong

  DOI：——

  日期：——