tetrakis (1,3-propanediolatoboryl)methane | 42495-90-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: tetrakis (1,3-propanediolatoboryl)methane
• 英文别名: Tetrakis(trimethylendioxyboryl)methan；2,2',2'',2'''-methanetetrayl-tetrakis-[1,3,2]dioxaborinane；2-[Tris(1,3,2-dioxaborinan-2-yl)methyl]-1,3,2-dioxaborinane
• CAS: 42495-90-9
• 化学式: C₁₃H₂₄B₄O₈
• 分子量: 351.573
• InChiKey: DQJCSDRKKGQEKJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  393.5±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.15±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.04
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  73.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrakis (1,3-propanediolatoboryl)methane 以 氯仿 为溶剂， 生成 2,2'-norborn-5-ene-2,2-diyl-bis-[1,3,2]dioxaborinane
  参考文献：
  名称：

  硼稳定的碳负离子，三（三亚甲基二氧基硼基）甲基离子的表征及其与羰基化合物的反应

  摘要：

  在-70°C在四氢呋喃中，将丁基锂加到四（三亚甲基二氧基硼基）甲烷C [BO 2（CH 2）3 ] 4（I）中，沉淀出三（三亚甲基二氧基硼基）甲基化锂。李+ - C [BO 2（CH 2）3 ] 3（II），它已被分离和表征。六甲基磷酰胺中II的II B NMR光谱由来自三氟化硼醚化物的低场一个1.05 ppm峰组成。在1在质子溶剂节目溶剂分解后II的1 H NMR光谱，所述乙丁基的裂解程度为90–100％，大概是丁烷硼酸酯III。通过将其转化为已知的三苯基锡衍生物VI和溴衍生物XI，进一步检查了II的身份，如果在与溴反应之前未分离出II，则很难纯化。对于与醛和酮的缩合，II不能方便地由I与甲基锂生成，也不能分离，并且可以高收率获得烯烃1,1,1-二硼酸酯XII和XIV。多聚甲醛（XII，R = H）的缩合产物与环戊二烯和全氯环戊二烯进行Diels-Alder反应，并简要研究了苯甲醛衍生物XII（R

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)94140-8
• 作为产物：
  描述：

  tetrakis(dimethoxyboryl)methane 、 1,3-丙二醇 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.08h， 以72%的产率得到tetrakis (1,3-propanediolatoboryl)methane
  参考文献：
  名称：

  在四硼烷基甲烷上的逐步三甲基甲硅烷基和三甲基锗烷基取代

  摘要：

  在探索四硼烷基甲烷前体作为C 4−合成子的适用性方面，我们研究了四（1,3-丙二醇基硼烷基）甲烷上逐步三甲基甲硅烷基和三甲基锗烷基取代的限制。与以前的报道表明四硼烷基甲烷的甲硅烷基化程度最低相反，我们已经表明有机锂介导的脱硼化金属化方法可以轻松进行多达两个取代。这使得能够合成包括（TMS）2 CB（pg）2和（TMG）2 CB（pg）2的新的硼甲烷衍生物（pg ＝ 1，3-丙二醇酯，TMS ＝三甲基甲硅烷基，TMG ＝三甲基锗烷基）。尽管进一步的碱活化脱硼尝试导致硼酸酯的原脱硼，有限的反应性或脱酯化，但是增加取代度会赋予硼酸酯空气和水稳定性。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2018.07.040

文献信息

• Methanetetraboronic and Methanetriboronic Esters as Synthetic Intermediates
  作者：D. S. MATTESON

  DOI：10.1055/s-1975-23686

  日期：——

  Methanetetraboronic and methanetriboronic esters constitute a new type of one-carbon synthon which bears some analogy both to malonic ester and to Wittig reagents. These reagents show promise of extending the utility of organoboron chemistry to classes of compounds that are not compatible with hydroboration reactions. 1. Preparation of Methanetetraboronic and Methanetriboronic Esters 1.1. The Preparative Method 1.2. Scope of the Synthesis 1.3. Cyclic Boronic Esters 2. Tris[dialkoxyboryl]methide and Bis[dialkoxyboryl] methide Anions 3. Condensation of Di- and Triborylmethide Ions with Aldehydes and Ketones 3.1. Methoxyboron Compounds 3.2. Cyclic Boronic Esters 3.3. Mechanistic Considerations 3.4. Synthetic Significance 4. Alkylation of Di- and Triborylmethide Ions 4.1. Tris[trimethoxyboryl]methide and Bis[dimethoxyboryl]-methide 4.2. Cyclic Boronic Esters 5. Metallation of Di- and Triborylmethide Anions and of a Tetraborylmethane 5.1. Introduction of one Group IV Substituent 5.2. Introduction of two or three Group IV Substituents 5.3. Tetrakis[acetoxymercuri]methane 6. Halogenation of Di- and Triborylmethide Ions 6.1. Bromotris[dialkoxyboryl]methanes 6.2. Other Halo Compounds

  甲烷四硼酸酯和甲烷三硼酸酯构成了一种新型的一碳合成砌块，与丙二酸酯和Wittig试剂有相似之处。这些试剂有望拓展有机硼化学的用途，使其适用于不适宜进行硼氢化反应的化合物类别。 1. 甲烷四硼酸酯和甲烷三硼酸酯的制备 1.1. 制备方法 1.2. 合成范围 1.3. 环状硼酸酯 2. 三[二烷氧基硼基]甲基和二[二烷氧基硼基]甲基阴离子 3. 二硼烷和三硼烷离子与醛和酮的缩合 3.1. 甲氧基硼化合物 3.2. 环状硼酸酯 3.3. 机理考虑 3.4. 合成意义 4. 二硼烷和三硼烷离子的烷基化 4.1. 三[三甲氧基硼基]甲基和二[二甲氧基硼基]甲基 4.2. 环状硼酸酯 5. 二硼烷和三硼烷阴离子及四硼烷的金属化 5.1. 引入一个第IV族取代基 5.2. 引入两个或三个第IV族取代基 5.3. 四[乙酸氧汞]甲烷 6. 二硼烷和三硼烷离子的卤化 6.1. 溴三[二烷氧基硼基]甲烷 6.2. 其他卤素化合物
• Tetrametallomethanes containing one, two, or three group IV metal atoms and boron
  作者：D.S. Matteson、Robert J. Wilcsek

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)86603-6

  日期：1973.9

  which reacts with Ph3MCl to form Ph3MC(BO2C3H6)3, where M is Ge, Sn, or Pb. Repetition of these processes leads to (Ph3M)2C(BO2C3H6)2, where the Group IV metals M may be the same of different. The series was extended to (Ph3Sn)3CBO2C3H6, but the last boron atom resisted removal. Iodination of the appropriate lithium salt intermediates yielded Ph3SnCl(BO2C3H6)2 and (Ph3Sn)2CIBO2C3H6.

  丙二醇甲烷四硼酸酯C（BO 2 C 3 H 6）4比以前使用的甲酯C [B（OMe）2 ] 4具有更好的性能，可用于合成新的四金属甲烷。用丁基锂处理产生锂盐LiC（BO 2 C 3 H 6）3，其与Ph 3 MCl反应形成Ph 3 MC（BO 2 C 3 H 6）3，其中M为Ge，Sn或Pb。重复这些过程将导致（Ph 3 M）2C（BO 2 C 3 H 6）2，其中IV族金属M可以相同或不同。该系列扩展到（Ph 3 Sn）3 CBO 2 C 3 H 6，但是最后一个硼原子难以去除。适当的锂盐中间体的碘化产生Ph 3 SnCl（BO 2 C 3 H 6）2和（Ph 3 Sn）2 CIBO 2 C 3 H 6。
• Oxidative rearrangement of B-methylated 1-alkene-1,1-diboronic esters to methyl ketones
  作者：Robert J. Moody、Donald S. Matteson

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)90644-2

  日期：1978.6

  boryl)-2-phenylethene (I) or the analogous 2-cyclohexyl compound (II) with two tool of methyllithium followed by oxidation with alkaline sodium perborate (under air) gives good yields of phenylacetone or cyclohexylacetone, which are the products of methyl migration from boron to carbon. Reactions of I with other organolithiums lead to lower yields of ketones, as do reactions of 2,2-disubstituted alkene-1

  用两种甲基锂工具处理1,1-双（三亚甲基二氧基硼基）-2-苯基乙烯（I）或类似的2-环己基化合物（II），然后用碱性过硼酸钠（在空气中）氧化，可得到良好的苯丙酮或环己基丙酮收率，这是甲基从硼迁移到碳的产物。I与其他有机锂的反应导致较低的酮产率，以及2，2-二取代的烯烃-1，1-二硼酸酯与甲基锂的反应也是如此。用1检验反应中间体1 H NMR显示甲基迁移不是由水或酸引起的，并且直到氧化步骤才发生。这些结果表明，含有反应性相邻基团的有机硼烷中间体的结构不能仅基于它们的过氧化物氧化产物来分配。
• Synthesis of boron-substituted pyrimidines and borazaroquinazolines
  作者：Donald S. Matteson、Michael S. Biernbaum、Rebecca A. Bechtold、J. Douglas Campbell、Robert J. Wilcsek

  DOI：10.1021/jo00399a032

  日期：1978.3
• MENDOZA A.; MATTESON D. S., J. ORGANOMETAL. CHEM., 1978, 152, NO 1, 1-5
  作者：MENDOZA A.、 MATTESON D. S.

  DOI：——

  日期：——