3-(4-nitrophenyl)isoxazol-5(4H)-one | 39214-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-(4-nitrophenyl)isoxazol-5(4H)-one
• 英文别名: 3-(4-nitrophenyl)-4H-1,2-oxazol-5-one
• CAS: 39214-83-0
• 化学式: C₉H₆N₂O₄
• 分子量: 206.158
• InChiKey: UTKOPDOTGHMSBL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  84.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-nitrophenyl)isoxazol-5(4H)-one 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 iron(II) chloride tetrahydrate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 水 、 乙腈 、 苯 为溶剂， 反应 79.25h， 生成 methyl 1-((2,4-dinitrophenyl)amino)-5-ethyl-3-(4-nitrophenyl)-1H-pyrazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  Fe（II）催化的4-hydr嗪甲基取代的异恶唑的重排合成N-氨基吡唑

  摘要：

  报道了一种新的有效方法，该方法通过Fe（II）催化在C4具有（2,4-二硝基苯基肼基）甲基取代基的异恶唑的重排制备1-氨基-1 H-吡唑-4-羧酸衍生物。对于4-（肼基甲基）异恶唑的E和Z异构体，反应均顺利进行，这意味着不必分离通过5-甲氧基/吡咯烷基--4-羰基异恶唑反应制得的的E / Z-异构体的混合物。和2，4-二硝基苯肼。重排通过形成氮丙啶中间体而进行，在某些情况下可以将其分离。合成的1-[（（2,4-二硝基苯基）氨基] -1 H中的2-硝基-吡唑-4-羧酸酯可以通过氨基的酰化然后使用H 2 -Pd / C氢化-脱酰在两个步骤中选择性地还原。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2018.09.015
• 作为产物：
  描述：

  methyl (p-nitrobenzoyl)acetate 在 盐酸羟胺 作用下， 以 乙醇 、 水 为溶剂， 反应 0.58h， 以89%的产率得到3-(4-nitrophenyl)isoxazol-5(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  通过Rh（II）催化1,2,3-三唑与异恶唑的吡咯和吡嗪的可转换合成：1,4-二氮杂己三烯中间体的实验和DFT证据

  摘要：

  通过调节Rh（II）催化剂和反应条件，由5-烷氧基异恶唑和1-磺酰基-1,2,3-三唑合成了4-氨基吡咯-3-羧酸盐和吡嗪-2-羧酸盐。在100°C的Rh 2（OAc）4催化下于氯仿中的反应可提供高产率的4-氨基吡咯-3-羧酸酯。在回流的甲苯中使用Rh 2（Piv）4会形成1，2-二氢吡嗪-2-羧酸盐作为主要产物，可以通过一锅法将其加热至1,2-二氢吡嗪-2-羧酸盐。催化量的TsOH。根据对反应机理的NMR和DFT研究，吡咯和二氢吡嗪分别通过常见的（5 Z）-1,4-二氮杂六-1,3,5-三烯中间体。催化剂的性质对产物分布的影响通过吡咯烷-2-氨基-3-氨基两性离子的Rh催化的异构化而合理化，吡咯-2-烷基-3-氨基两性离子是1，4-二氮杂己三烯1，5-环化的主要产物。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.6b02389

文献信息

• Atom-Economic Silver-Catalyzed Difunctionalization of the Isocyano Group with Cyclic Oximes: Towards Pyrimidinediones
  作者：Hong-Wen Liang、Zhen Yang、Kun Jiang、Ying Ye、Ye Wei

  DOI：10.1002/anie.201801363

  日期：2018.5.14

  An unprecedented silver‐catalyzed difunctionalization of the isocyano group with cyclic oximes is described. This method allows efficient and atom‐economic assembly of a vast array of structurally novel and interesting pyrimidinediones, and tolerates a range of functionalities. The resulting products can be easily converted into some useful compounds. Furthermore, the method can also be applied for

  描述了前所未有的银催化的异氰酸酯基与环肟的双官能化。这种方法可以高效，原子经济地组装大量结构新颖，有趣的嘧啶二酮，并具有一定的功能范围。所得产物可以容易地转化成一些有用的化合物。此外，该方法还可用于一些生物活性分子的后期修饰。
• Studies on heterocyclic chemistry—V
  作者：T. Nishiwaki、T. Kitamura、A. Nakano

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)97842-1

  日期：1970.1

  It has been revealed that 1-azirines having an ester function at C can be synthesized by the thermally induced skeletal rearrangement of 5-alkoxyisoxazoles and 5-alkylmercaptoisoxazles. Characterization of the azirines obtained was made by chemical reactions as well as by spectrometry. A further thermal transformation of azirine esters into oxazole derivatives could not be found. Mass spectra of representative

  已经发现，可以通过热诱导5-烷氧基异恶唑和5-烷基巯基异恶唑的骨架重排来合成在C具有酯官能的1-叠氮基。通过化学反应以及光谱法对获得的叠氮基进行表征。找不到将叠氮基酯进一步热转化为恶唑衍生物。借助分辨率质谱法对代表性的1-azirines的质谱进行了讨论，其在电子轰击下的行为与它们的化合价异构体5-烷氧基异恶唑的行为相关。
• High-Temperature Rearrangements of 2-Acylisoxazol-5(2H)-ones and Related Oxazoles.
  作者：Adrian D. Clark、Uyen T. Ha、Rolf H. Prager、Jason A. Smith

  DOI：10.1071/ch99075

  日期：——

  2-Acyl-3-arylisoxazol-5(2H)-ones give 2-alkyl(aryl)-4-aryloxazoles in good yields at 540°C under flash vacuum pyrolysis conditions, but at higher temperatures the expected oxazoles are accompanied by increasing amounts of isomeric 2,5-disubstituted oxazoles, as well as anilides and decomposition products of the 2,4-disubstituted oxazole. The rearrangement mechanisms have been studied by the use of 13C labelled substrates and p-substituted 3-arylisoxazolones. The 2,5-disubstituted oxazoles are considered to arise from 1H-azirines, and the anilides from the nitrone ketene isomer of the acylisoxazolone.

  2-酰基-3-芳基异噁唑-5(2H)-酮在 540°C 的闪速真空条件下产生 在 540°C 的闪蒸真空热解条件下，可以得到产率很高的 2-烷基（芳基）-4-芳基噁唑。 但在更高温度下，预期的噁唑会伴随着越来越多的异构体出现。 但在更高温度下，预期的噁唑会伴随着越来越多的异构 2,5-二取代噁唑，以及苯胺和分解物。 以及苯胺和 2,4-二取代噁唑的分解产物。 对重排机理的研究采用了 13C 标记的底物和 对取代的 3-芳基异噁唑酮。2,5-二取代的 噁唑被认为来自 1H-吖嗪，而苯胺则来自腈。 苯胺类则来自酰基异噁唑酮的腈酮烯异构体。
• Metal-Catalyzed Isomerization of 5-Heteroatom-Substituted Isoxazoles­ as a New Route to 2-Halo-2H-azirines
  作者：Mikhail Novikov、Nikolai Rostovskii、Anastasiya Agafonova、Ilia Smetanin、Alexander Khlebnikov、Julia Ruvinskaya、Galina Starova

  DOI：10.1055/s-0036-1590822

  日期：2017.10

  the synthesis of azirine-2-carboxylates from non-halogenated 5-alkoxyisoxazoles. A convenient gram-scale method for the preparation of 2-halo-2H-azirine-2-carboxylic acid esters, thioesters and amides via metal-catalyzed isomerization of 5-heteroatom-substituted 4-haloisoxazoles is developed. The formation of the esters and amides is efficiently catalyzed by Rh2(Piv)4, while FeCl2·4H2O is the catalyst

  摘要 开发了一种方便的克级方法，该方法通过5-杂原子取代的4-卤代恶唑的金属催化异构化反应制备2-卤代-2 H-叠氮基-2-羧酸酯，硫代酸酯和酰胺。Rh 2（Piv）4可有效催化酯和酰胺的形成，而FeCl 2 ·4H 2 O是硫代酯合成的选择催化剂。此外，铑催化已成功地用于由非卤代的5-烷氧基异恶唑合成叠氮基-2-羧酸盐。 开发了一种方便的克级方法，该方法通过5-杂原子取代的4-卤代恶唑的金属催化异构化反应制备2-卤代-2 H-叠氮基-2-羧酸酯，硫代酸酯和酰胺。Rh 2（Piv）4可有效催化酯和酰胺的形成，而FeCl 2 ·4H 2 O是硫代酯合成的选择催化剂。此外，铑催化已成功地用于由非卤代的5-烷氧基异恶唑合成叠氮基-2-羧酸盐。
• Synthesis of 1<i>H</i>-1,5-Benzodiazepin-2(3<i>H</i>)-ones from 5(4<i>H</i>)-Isoxazolone, a Heterocyclic Bifunctional C-3 Synthon
  作者：M. Hanumantha Rao、A. Pandu Ranga Reddy、V. Veeranagaiah

  DOI：10.1055/s-1992-26130

  日期：——

  Unsubstituted and 7- or 8-substituted 4-aryl-1H-1,5-benzodiazepin-2(3H)-ones 3a-t have been synthesized by the condensation of 3-aryl-5(4H)-isoxazolones 1a-e and parent 4-substituted 1,2-benzenediamines 2a-d under acidic conditions.

  在酸性条件下，通过缩合 3-芳基-5(4H)-异恶唑酮 1a-e 和母体 4-取代的 1,2-苯二胺 2a-d 合成了未取代的和 7-或 8-取代的 4-芳基-1H-1,5-苯并二氮杂卓-2(3H)-酮 3a-t。

表征谱图