NiBr2(PCy3)2 | 36673-26-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机磷化合物 - 有机膦及其衍生物
• 英文名称: NiBr2(PCy3)2
• 英文别名: bis(tricyclohexylphosphine)nickel(II) bromide；{NiBr2(P(cyclo-C6H11)3)2}；Ni(PCy3)2Br2；bis(tricyclohexylphosphine)nickel(II) dibromide；Dibromonickel;tricyclohexylphosphane；dibromonickel;tricyclohexylphosphane
• CAS: 36673-26-4
• 化学式: C₃₆H₆₆Br₂NiP₂
• 分子量: 779.366
• InChiKey: QZSPQWWRTFODNL-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.62
• 重原子数：
  41
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  NiBr2(PCy3)2 、 cyclopentadienylthallium(I) 以 四氢呋喃 为溶剂， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  环戊二烯基镍配合物

  摘要：

  中性配合物（η 5 -C 5 H ^ 5 NiXL（X =氯，L = PPH 3（I）为：L = PCY 3（II）; X = Br的，L = PPH 3（III）为：L = PCY 3（ IV）； X = I，L = PPh 3（V）； L = PCy 3（VI））是通过用环戊二烯化treating处理NiX 2 L 2获得的。在TlBF 4存在下的相同反应得到阳离子衍生物[（ η 5 -C 5 H ^ 5）无2 ] BF 4（L = 2PPh 2我（VII）; L = DPPE（VIII）），而含有两种不同的配体（L单核配合2 = PPH 3 + PCY 3（IX））或双核[（η 5 -C 5 H ^ 5）的Ni（PPH 3）] 2 DPPE（BF 4）2（X）是由III与TlBF 4在不同配体存在下的反应获得的。用Na / Hg的阳离子络合物的还原，得到非常不稳定镍（I）衍生物（η 5

  DOI：

  10.1016/0022-328x(85)80190-x
• 作为产物：
  描述：

  nickel dibromide 、 三环己基膦 以 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 NiBr2(PCy3)2
  参考文献：
  名称：

  镍与醇的膦催化的膦无膦直接N烷基化

  摘要：

  本文中，我们开发了一种操作简单，实用，选择性的Ni催化仲酰胺合成方法。使用可再生醇，富含地球的和非贵重的镍催化剂可促进转化，并释放水作为副产物。该催化系统对包括腈，烯丙基醚和烯烃在内的各种官能团具有耐受性，并且可以扩展到双酰胺，止吐药Tigan和多巴胺D2受体拮抗剂依托必利的合成。初步的机理研究表明，苄基CH键参与了速率测定步骤。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b03215
• 作为试剂：
  描述：

  4-甲苯硼酸 、 4-(4-toluenesulfonyloxy)coumarin 在 potassium phosphate 、 NiBr2(PCy3)2 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 4-(p-tolyl)coumarin
  参考文献：
  名称：

  室温镍（II）配合物[（4-MeOC 6 H 4）Ni（PCy 3）2 OTs和Ni（PCy 3）2 X 2 ]催化的芳基/烯基磺酸盐与芳基硼酸的交叉偶联反应

  摘要：

  室温镍（II）配合物[（4-MeOC 6 H 4）Ni（PCy 3）2 OTs和Ni（PCy 3）2 X 2（X = Cl，Br）]催化的芳基/烯基交叉偶联反应描述了具有芳基硼酸的磺酸盐。镍（II）络合物（4-MeOC 6 H 4）Ni（PCy 3）2 OTs被证明是芳基磺酸盐与芳基硼酸的Suzuki-Miyaura交叉偶联反应的一般催化剂。通过限制初始催化活性的Ni（0）物种产生阶段的水量，Ni（PCy 3）2 X 2（X ＝ Cl，Br）也可能是多种芳基/活化的烯基甲苯磺酸酯与芳基硼酸的交叉偶联反应的有效催化剂。温和的反应条件，容易获得的催化剂以及出色的偶联收率使得这些催化剂体系潜在地可用于有机合成。

  DOI：

  10.1002/adsc.201100151

文献信息

• Nickel-Catalyzed Hydrogen-Borrowing Strategy for α-Alkylation of Ketones with Alcohols: A New Route to Branched <i>gem</i>-Bis(alkyl) Ketones
  作者：Jagadish Das、Khushboo Singh、Mari Vellakkaran、Debasis Banerjee

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02256

  日期：2018.9.21

  The α-alkylation of ketones using an earth-abundant and nonprecious NiBr2/L1 system is reported. This nickel-catalyzed reaction could be performed in gram scale and successfully applied in the synthesis of donepezil (Alzheimer’s drug) and functionalization of steroid hormones and fatty acid derivatives. Synthesis of N-heterocycles, methylation of ketones, and one-pot double alkylation to bis-hetero

  据报道，使用一种地球上丰富的非贵重的NiBr 2 / L1系统对酮进行α-烷基化。该镍催化的反应可以以克为单位进行，并成功地用于多奈哌齐的合成（阿尔茨海默氏病药物）以及类固醇激素和脂肪酸衍生物的功能化。N-杂环的合成，酮的甲基化以及使用两种不同的醇和单一催化剂将一锅双烷基化为双-杂芳基酮，拓宽了催化规程的范围。使用定义的Ni-H物种和氘标记实验的初步机理研究确定了借用氢策略的参与。
• Nickel-catalysed alkylation of C(sp³)–H bonds with alcohols: direct access to functionalised N-heteroaromatics
  作者：Mari Vellakkaran、Jagadish Das、Sourajit Bera、Debasis Banerjee

  DOI：10.1039/c8cc06370b

  日期：——

  The first base-metal catalysed coupling of primary alcohols with methyl-N-heteroaromatics is reported. The use of an earth abundant and nonprecious NiBr2/L1 system enables access to a series of C(sp3)-alkylated N-heteroaromatics. Mechanistic studies have established the participation of a hydrogen-borrowing strategy for α-alkylation.

  据报道，伯醇与甲基-N-杂芳族化合物的首次贱金属催化偶联。使用地球上丰富的非贵金属NiBr 2 / L1系统可以访问一系列C（sp 3）-烷基化的N-杂芳族化合物。机理研究已经确立了氢借用策略用于α-烷基化的参与。
• Nickel-catalyzed hydrogen-borrowing strategy: chemo-selective alkylation of nitriles with alcohols
  作者：Sourajit Bera、Atanu Bera、Debasis Banerjee

  DOI：10.1039/d0cc02261f

  日期：——

  The first nickel-catalyzed hydrogen-borrowing alkylation of a series of aryl acetonitriles with a variety of aryl, heteroaryl, allylic and alkyl alcohols releasing water as the by-product (>33 examples, up to 90% yield) is reported.

  报道了一系列芳基乙腈与各种芳基，杂芳基，烯丙基和烷基醇的首次镍催化的氢借用烷基化反应，释放出副产物水（> 33例，产率高达90％）。
• Tetra-co-ordination of Nickel(II)—Some Complexes with Cyclohexylphosphine
  作者：ALDO TURCO、VLADIMIRO SCATTURIN、GIOVANNI GIACOMETTI

  DOI：10.1038/183601b0

  日期：1959.2

  seem to be clear examples of pure tetra-co-ordination around nickel(II). We had previously examined by X-rays the crystal structure of the red diamagnetic compound4 NiBr22PEt3, and found it to be transplanar as expected. We did not detect any co-ordination along the other axis (unpublished work), as occurs in other cases, for example, in nickel bisdimethylglyoxime5.

  由于镍 (II) 的四配位问题在配位化学领域的特殊情况，并且由于有许多测试理论的机会，因此镍 (II) 的四配位问题最近成为了许多关注的对象 1-3过渡金属配合物的结构、磁性和光学性质的预测。特别令人感兴趣的是 NiX22PR3 类型的配合物。这些似乎是镍 (II) 周围纯四配位的明显例子。我们之前通过 X 射线检查了红色抗磁性化合物 4 NiBr22PEt3 的晶体结构，发现它如预期的那样是跨平面的。我们没有检测到沿另一个轴的任何协调（未发表的工作），这在其他情况下会发生，例如，在镍双二甲基乙醛肟中。
• Insertion into the nickel-carbon bond of NO chelated arylnickel(II) complexes. The development of single component catalysts for the oligomerisation of ethylene
  作者：Sylvie Y. Desjardins、Kingsley J. Cavell、Hong Jin、Brian W. Skelton、Allan H. White

  DOI：10.1016/0022-328x(95)06105-6

  日期：1996.5

  for the complexes indicate that both complexes have “square planar” coordination about the nickel centre, with the nitrogen of the pyridine being trans to the phosphine in each case. Whereas significant bending and buckling of the six-membered chelate ring is evident for [Ni(mesityl)(pyac)PMePh2], the five-membered ring of [Ni(mesityl)(pyca)PMePh2] is essentially planar. On warming the complexes readily

  [NiAr（NO）L]类型的一系列含有螯合Nz.sbnd; O配体的芳基镍膦配合物[N = O =吡啶羧酸盐（pyca）; Ar =邻甲苯基; L ＝ PPh 3，P（CH 2 Ph）3，PMePh 2，PMe 2 Ph，PCy 3：R ＝对甲苯基；L = PPh 3：Ar =苯基；L = PPh 3：R =均三；L = PMePh 2：N = O =乙酸吡啶（pyac）；在= mesityl; L = PMePh 2已经制备了[1]，提供了具有5和6的螯合环大小的复合物。对于复合物的晶体结构表明，这两个配合物具有大约镍中心“方形平面的”协调，与吡啶的存在的氮的反式在每种情况下的膦。而显著弯曲和六元螯合环的屈曲为[镍（均三甲苯基）（pyac）PMePh明显2 ]，五元环[镍（均三甲苯基）（的pycA）PMePh 2基本上是平面的。在加热时，络合物容易将乙烯插入Ni-芳基键，形成单组分催化剂