o-[N-(α-picolyl)amino]acetophenone | 261768-47-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: o-[N-(α-picolyl)amino]acetophenone
• 英文别名: N-(2-acetylphenyl)pyridine-2-carboxamide；N-(2-acetyl-phenyl)-picolinamide；2-(picolinoylamino)acetophenone；N-(2-acetylphenyl)picolinamide
• CAS: 261768-47-2
• 化学式: C₁₄H₁₂N₂O₂
• mdl: MFCD02667987
• 分子量: 240.261
• InChiKey: QXFJSNVYMDYTAU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  112.4 °C
• 沸点：
  331.8±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.244±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.071
• 拓扑面积：
  59.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2933399090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-[N-(α-picolyl)amino]acetophenone 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 三乙胺 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到2-(pyridin-2-yl)quinolin-4(1H)-one
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of 4-Quinolones via Cyclocondensation of Substituted ortho-Amidoacetophenones: A Refit to the Camps Cyclization by Applying Trimethylsilyl Trifluoromethanesulfonate/Triethylamine

  摘要：

  本文描述了一种经典Camps环化反应的改进方法。通过三甲基硅基三氟甲磺酸酯/三乙胺引发的取代邻氨基乙酰苯酮的环化缩合反应，制备了一系列取代的4-喹啉酮衍生物。该过程具有广泛的底物适用范围，并能选择性地制备2-芳基和2-烷基取代的4-喹啉酮。使用改进的条件，手性纯的起始材料反应后光学纯度无损失。还描述了产物的后续转化，包括制备4-喹啉基壬二酸盐和O-选择性甲基化反应。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260198
• 作为产物：
  描述：

  2-吡啶甲酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 o-[N-(α-picolyl)amino]acetophenone
  参考文献：
  名称：

  含四齿吡啶基配体的铜 (II) 配合物的合成、晶体结构和体外抗肿瘤活性

  摘要：

  通过2-[N-(α-甲基吡啶)-氨基]-二苯甲酮与不同手性氨基酸缩合获得的几种新的席夫碱Cu(II)配合物被合成并通过物理化学和光谱方法表征。使用单晶 X 射线衍射确定其中一种配合物的晶体结构。配体使用羧基氧、偶氮甲碱氮、CON-和吡啶氮以四齿方式与ONNN供体组配位到金属原子上。评估了复合物对人类癌细胞的细胞毒性。芳环上的取代基强烈影响复合物的细胞毒性。在吡啶环上具有溴取代基的复合物显示出最高的细胞毒性。在体外测定了对肿瘤细胞系的抗肿瘤活性，并且发现这些复合物非常有效，9 种复合物中的 6 种具有比 5-氟尿嘧啶更好的抑制率。这种行为表明有很高的能力来规避细胞耐药机制。

  DOI：

  10.1007/s11243-011-9483-1

文献信息

• Rational Design of Highly Diastereoselective, Organic Base-Catalyzed, Room-Temperature Michael Addition Reactions¹
  作者：Vadim A. Soloshonok、Chaozhong Cai、Victor J. Hruby、Luc Van Meervelt、Takashi Yamazaki

  DOI：10.1021/jo0008791

  日期：2000.10.1

  homogeneity and high reactivity. The corresponding Michael addition reactions were found to proceed at room temperature in the presence of catalytic amounts of DBU to afford quantitatively the addition products with virtually complete diastereoselectivity. Acidic decomposition of the products followed by treatment of the reaction mixture with NH4OH gave rise to the diastereomerically pure 3-substituted

  通过合理设计单首选过渡态，并通过电子供体-受体型吸引相互作用使其稳定，已确定了相应起始化合物的结构和几何要求。甘氨酸的席夫碱与邻-​​[N-α-吡啶甲基氨基]苯乙酮（作为亲核甘氨酸等效物）和N-（反式-烯酰基）恶唑烷-2-酮（作为α的衍生物）的Ni（II）配合物，发现β-不饱和羧酸是具有几何/构象均质性和高反应性的选择底物。发现相应的迈克尔加成反应在室温下在催化量的DBU存在下进行，以定量提供具有几乎完全非对映选择性的加成产物。
• Efficient Large-Scale Synthesis of Picolinic Acid-Derived Nickel(II) Complexes of Glycine
  作者：Hisanori Ueki、Trevor K. Ellis、Collin H. Martin、Vadim A. Soloshonok

  DOI：10.1002/ejoc.200200688

  日期：2003.5

  ]benzophenone (PABP), the hitherto unknown 4-methyl-2-[N-(α-picolyl)amino]benzophenone (4-Me-PABP) and 4-nitro-2-[N-(α-picolyl)amino]benzophenone (4-NO2-PABP), and their corresponding NiII complexes with glycine is described. The key step of the method is the formation of the mixed anhydrides derived from o-picolinic acid and ethyl chloroformate or p-toluenesulfonyl chloride. (© Wiley-VCH Verlag GmbH

  一种高效、大规模的制备 2-[N-(α-甲基吡啶) 氨基] 苯乙酮 (PAAP) 和 2-[N-(α-甲基吡啶) 氨基] 二苯甲酮 (PABP) 的方法，这是迄今为止未知的 4-甲基-2-[N-(α-picolyl)amino]二苯甲酮 (4-Me-PABP) 和 4-nitro-2-[N-(α-picolyl)amino] 二苯甲酮 (4-NO2-PABP)，以及它们的描述了与甘氨酸相应的 NiIII 复合物。该方法的关键步骤是由邻吡啶甲酸和氯甲酸乙酯或对甲苯磺酰氯衍生的混合酸酐的形成。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2003)
• Efficient Synthesis of Sterically Constrained Symmetrically α,α-Disubstituted α-Amino Acids under Operationally Convenient Conditions
  作者：Trevor K. Ellis、Collin H. Martin、Gary M. Tsai、Hisanori Ueki、Vadim A. Soloshonok

  DOI：10.1021/jo030075w

  日期：2003.8.1

  alkyl halide alkylations and Michael addition reactions was systematically studied as a general method for preparing symmetrically alpha,alpha-disubstituted alpha-amino acids (sym-alpha,alpha-AA). The dialkylation reactions are conducted under operationally convenient conditions without recourse to inert atmosphere, dried solvents, and low temperatures, thus enjoying key advantages of the experimental

  通过烷基卤化烷基化和迈克尔加成反应，系统性地将亲核甘氨酸当量Ni-Gly-PABP [甘氨酸席夫碱的Ni（II）配合物与2- [N-（α-甲基吡啶基氨基）二苯甲酮（PABP）] 2的同系化作为制备对称的α，α-二取代的α-氨基酸（sym-α，α-AA）的通用方法进行了研究。二烷基化反应在操作上方便的条件下进行，而无需借助惰性气氛，干燥的溶剂和低温，因此享有实验简单和有吸引力的成本结构的关键优势。已经证明该方法对于用活化的和未活化的烷基卤化物（包括炔丙基衍生物）对配合物2进行二烷基化特别成功，从而可以广泛而实用地获得相应的sym-alpha，α-AA。这项研究还显示了该方法的某些局限性，因为它不能扩展到用于甘氨酸当量二烷基化的α或β支链烷基卤化物或Michael受体。简单的实验程序，使该方法值得立即用于辛克-α，α-AA的克级制备。
• Sequential Cu-Catalyzed Amidation-Base-Mediated Camps Cyclization:  A Two-Step Synthesis of 2-Aryl-4-quinolones from <i>o</i>-Halophenones
  作者：Carrie P. Jones、Kevin W. Anderson、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/jo701384n

  日期：2007.10.1

  two-step method for the preparation of 2-aryl- and 2-vinyl-4-quinolones that utilizes a copper-catalyzed amidation of o-halophenones followed by a base-promoted Camps cyclization of the resulting N-(2-ketoaryl)amides is described. With CuI, a diamine ligand, and base as the catalyst system, the amidation reactions proceed in good yields for a range of aryl, heteroaryl, and vinyl amides. The subsequent Camps

  对于2-芳基-和2-乙烯基-4-喹诺酮的制备直接两步法，其利用的铜催化的酰胺化ö -halophenones然后将所得的碱促进环化营ñ - （2 -ketoaryl描述了酰胺。使用CuI（一种二胺配体）和碱作为催化剂体系，对于一系列芳基，杂芳基和乙烯基酰胺，酰胺化反应的收率很高。随后的营地环化有效地提供了所描述条件的所需4-喹诺酮类药物。
• Virtually Complete Control of Simple and Face Diastereoselectivity in the Michael Addition Reactions between Achiral Equivalents of a Nucleophilic Glycine and (<i>S</i>)- or (<i>R</i>)-3-(<i>E</i>-Enoyl)-4-phenyl-1,3-oxazolidin-2-ones:  Practical Method for Preparation of β-Substituted Pyroglutamic Acids and Prolines
  作者：Vadim A. Soloshonok、Hisanori Ueki、Rohit Tiwari、Chaozhong Cai、Victor J. Hruby

  DOI：10.1021/jo0495438

  日期：2004.7.1

  stereochemical outcome of the Michael addition reactions between nucleophilic glycine equivalents and α,β-unsaturated carboxylic acid derivatives: The addition reactions between achiral Ni(II)-complex of the Schiff base of glycine with o-[N-α-pycolylamino]acetophenone and (S)- or (R)-3-(E-enoyl)-4-phenyl-1,3-oxazolidin-2-ones were shown to occur at room temperature in the presence of nonchelating organic

  这项研究表明，用于控制亲核甘氨酸等价物和α，β -不饱和羧酸衍生物之间的迈克尔加成反应的立体化学结果的新策略：非手性的Ni之间的加成反应（II）甘氨酸的席夫碱用的复形ö - [ N -α-羟甲基氨基]苯乙酮和（S）-或（R）-3-（E（-烯酰基）-4-苯基-1,3-恶唑烷-2-酮在室温下在非螯合有机碱存在下发生，最显着的是，在两个新形成的立体异构中心均具有很高的立体选择性。因此，发现手性的4-苯基-1，3-恶唑烷-2-酮部分可有效地控制甘氨酸衍生的烯酸酯的非对映选择性和迈克尔受体的C，C双键。在这项工作中开发的新策略在方法论上优于以前的方法，最显着的是在通用性和综合效率方面。优异的化学收率和非对映选择性，再加上简单的实验步骤，使得本发明的方法可立即用于制备各种3取代的焦谷氨酸和相关氨基酸（谷氨酸，谷氨酰胺，脯氨酸等）。