4-cyanophenolate | 14609-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-cyanophenolate
• 英文别名: 4-cyanophenoxide；4-cyanophenoxide ion
• CAS: 14609-76-8
• 化学式: C₇H₄NO
• 分子量: 118.115
• InChiKey: CVNOWLNNPYYEOH-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  46.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-cyanophenolate 在 盐酸 、 氨 作用下， 反应 6.0h， 生成 4,4'-[2,6-pyridinediylbis(oxy)]bis(benzamidine)
  参考文献：
  名称：

  Ring-based analogues of pentamidine versus P. carinii pneumonia in culture

  摘要：

  The synthesis of aromatic ring-based pentamidine analogues, in which the aliphatic bridge has been replaced by benzene, pyridine, or pyrimidine has been accomplished in two steps. Compounds containing benzene and pyridine as the central core of the molecule have demonstrated activity against PCP in culture. Copyright (C) 1996 Elsevier Science Ltd

  DOI：

  10.1016/0960-894x(96)00427-1
• 作为产物：
  描述：

  4-氰基苯基二苯基膦酸酯 在 sodium hydroxide 、 水 作用下， 以 二甲基亚砜 、 乙腈 为溶剂， 生成 4-cyanophenolate
  参考文献：
  名称：

  线性自由能关系与激活参数的结合分析为x取代的苯基二苯基次膦酸酯的碱水解赋予了协调的机制。

  摘要：

  动力学研究报道了X-取代的苯基二苯基次膦酸酯（1 ai）的碱性水解。1 ai反应的布朗斯台德型图在4.5 pK（a）单位上呈线性，其中beta（lg）=-0.49，这是通过协调机制进行的反应的典型beta（lg）值。与sigma（o）和sigma（-）常数相关的Hammett图是线性的，但表现出许多分散的点，而相应的Yukawa-Tsuno图则具有出色的线性相关，rho = 1.42和r = 0.35。r值为0.35表示离开组离开在速率确定步骤（RDS）中部分提前。由于进入的HO（-）离子比离去的芳基氧化物更碱性，并且核收性较差，因此排除了在RDS中发生离去基团与加成中间体的离去的逐步机理。还基于小beta（lg）值排除了解离（D（N）+ A（N））机制。随着离去基团中的取代基X从H变为4-NO（2）和3,4-（NO（2））（2），DeltaH ++从11.3 kcal mol（-1）降至9

  DOI：

  10.1002/chem.200800553

文献信息

• Highly sterically hindered carbon acids: the intrinsic reactivity of 5,5′,5″-trimethyl- and 3,3′,3″,5,5′,5″-hexamethyl-2,2′,2″,4,4′,4″-hexanitrotriphenylmethanes
  作者：François Terrier、Lan Xiao、Patrick G. Farrell、Danielle Moskowitz

  DOI：10.1039/p29920001259

  日期：——

  important steric effects are operating in the ionization of 2 and 3. These arise from the accumulation of ortho-nitro groups in the triphenylmethane system which makes the approach of the base reagents from the exocyclic carbon of 2 and 3 very difficult. The finding of extremely low intrinsic reactivities for 2 and 3 and the observation of a much greater catalytic efficiency of primary amines than of

  5,5'，5“-三甲基-和3,3'，3”，5,5'，5“-六甲基-2,2'的可逆去质子化的速率常数（k p B，k – p BH）在H 2 O–Me 2 SO（20：80 ）中测定了伯脂肪族胺，哌啶和吗啉以及苯氧根阴离子和氢氧根阴离子产生的2,2''，4,4'，4''-六硝基三苯基甲烷（2和3））在25°C下。将所得结果与2,2'，2''，4,4'，4''-六硝基三苯基甲烷（1a）的结果进行比较，结果表明，在与硝基相邻的位置引入甲基会显着降低环外的热力学酸性CH基团：ΔP ķa1a 2 = 1.68; ΔP ķ A1A 3 = 6.48。提示这些减少很可能是硝基基团从其连接的芳族平面上扭曲出来的反射，因此降低了共轭碳负离子C-2和C-3的共振稳定性。其他重要的空间效应在2和3的电离中起作用。这些来自三苯基甲烷系统中邻硝基的积累，这使得从2和3的环外碳接近碱性试剂非常困难。发现极低的内在反应
• Aminolyses of Aryl Diphenylphosphinates and Diphenylphosphinothioates:  Effect of Modification of Electrophilic Center from PO to PS
  作者：Ik-Hwan Um、Kalsoom Akhtar、Young-Hee Shin、Jeong-Yoon Han

  DOI：10.1021/jo070171n

  日期：2007.5.1

  small degree of bond fission. Reactions of 2,4-dinitrophenyl diphenylphosphinothioate (2a) with alicyclic secondary amines result in a good linear Brønsted-type plot with βnuc = 0.52, implying that the reactions proceed through a concerted mechanism. The βnuc value determined for the reactions of 2a is slightly larger than that reported for the corresponding reactions of 2,4-dinitrophenyl diphenylphosphinate

  动力学研究报道了芳基二苯基硫代磷酸酯（2a - i）的氨解。所述phosphinothioates 2A -我比芳diphenylphosphinates反应性更低（1A -我），的氧类似物2A -我，无论离开芳氧基或攻击胺的碱度。2b - i与哌啶反应的Yukawa-Tsuno图显示了良好的线性，且r值较小（r＝ 0.28），表明离去基团在速率确定步骤离去，键裂的程度很小。2，4-二硝基苯基二苯基硫代磷酸酯（2a）与脂环族仲胺的反应产生良好的线性布朗斯台德型图，βnuc = 0.52，这表明该反应是通过协同机理进行的。的β NUC值确定的反应图2a比所报道的2,4-二硝基苯基二苯基次膦（相应反应稍大1A，即，β NUC = 0.38），这表明反应的图2a进行通过更紧密的过渡态（ TS）大于1a。的反应具有哌啶的图2a显示出约1。0.4千卡/摩尔活化的更有利的焓（Δ ħ ⧧）比的图1A。相反，活化的在25
• Evidence for a single transition state in the intermolecular transfer of a sulfonyl group between oxyanion donor and acceptors
  作者：Peter D'Rozario、Richard L. Smyth、Andrew Williams

  DOI：10.1021/ja00329a078

  日期：1984.8

  Etude de la reactivite d'oxyanions vis-a-vis du nitro-4 benzenesulfonate de nitro-4 phenyle

  Etude de la reactive d'oxyanions vis-a-vis du nitro-4 benzosulfonate de nitro-4 phenyle
• Kinetic Study on Alkaline Hydrolysis of Y-substituted Phenyl X-substituted Benzenesulfonates: Effects of Changing Nucleophile from Azide to Hydroxide Ion on Reactivity and Transition-State Structure
  作者：Ji-Hyun Moon、Min-Young Kim、So-Yeop Han、Ik-Hwan Um

  DOI：10.1002/bkcs.10297

  日期：2015.6

  Second‐order rate constants () for alkaline hydrolysis of 2,4‐dinitrophenyl X‐substituted benzenesulfonates (1a–1f) and Y‐substituted phenyl 4‐nitrobezenesulfonates (2a–2g) have been measured spectrophotometrically. Comparison of with the values reported previously for the corresponding reactions with has revealed that OH  is only 103‐fold more reactive than , although the former is 11 pK a units

  用分光光度法测量了2,4-二硝基苯基X-取代的苯磺酸盐（1a-1f）和Y-取代的苯基4-硝基苯磺酸盐（2a-2g）的碱解二级速率常数（）。比较与所述值之前为相应的反应报道显示，OH 只有10 3倍比更具反应性，虽然前者是11个P ķ 一个单位比后者更碱性。汤川-津野情节用于的反应中1A-1F导致具有优异的线性相关ρ X  = 2.09和- [R= 0.41。用于反应中的布朗斯台德型情节2A-2G是线性与β LG  = -0.51，这是典型的反应报告通过协调一致机理进行。汤川-津野情节用于的反应中2A-2G显示出优异的线性度ρ Ŷ  = 1.85和- [R = 0.25，这表明局部负电荷开发上离去基团的在过渡态O原子。因此，已得出结论认为1a-1f和2a-2g的碱性水解是通过协同机制进行的。所述的比较ρ X和β LG用于与反应值 离子表明，与氢氧根离子相比，与氢氧根离子的反应通过更紧密的过渡态结构进行。
• Kinetic Study on Alkaline Hydrolysis of <i>Y</i>‐substituted Phenyl Picolinates: Effects of Modification of Nonleaving Group from Benzoyl to Picolinyl on Reactivity and Reaction Mechanism
  作者：Myung‐Joo Kim、Min‐Young Kim、Ik‐Hwan Um

  DOI：10.1002/bkcs.10211

  日期：2015.4

  the leaving group in the RDS. Thus, the reactions have been concluded to proceed through a forced concerted mechanism with a highly unstable intermediate 7. Comparison of the current kinetic data with those reported previously for the corresponding reactions of Y‐substituted phenyl benzoates has revealed that modification of the nonleaving group from benzoyl to picolinyl causes not only an increase

  用分光光度法测量了Y取代的苯基吡啶甲酸（6a-6i）的碱水解的二级速率常数（k OH –）。得到的线性Brønsted型图的βlg  = -0.34，这是以前报道的通过逐步机理进行反应的典型反应，其中形成加成中间体是速率决定步骤（RDS）。但是，常数导致的Hammett相关性比常数差得多。此外，汤川-津野情节表现出与ρ优异的线性相关Ŷ  = 0.82和- [R  = 0.72，表明在RDS的离去基团的O原子上部分形成负电荷。因此，已经得出结论，反应是通过具有高度不稳定中间体7的强制协同机制进行的。将当前的动力学数据与以前报道的Y-取代苯甲酸酯的相应反应进行的比较表明，从苯甲酰基到吡啶甲酰基的非离开基的修饰不仅引起反应性的增加，而且引起反应机理的改变（即。 ，从逐步机制到强制一致的途径）。