5-chloro-2-methylphenyl trifluoromethanesulfonate | 1425784-41-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 5-chloro-2-methylphenyl trifluoromethanesulfonate
• 英文别名: (5-Chloro-2-methylphenyl) trifluoromethanesulfonate
• CAS: 1425784-41-3
• 化学式: C₈H₆ClF₃O₃S
• 分子量: 274.648
• InChiKey: FCKNSULUKFYFCG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-chloro-2-methylphenyl trifluoromethanesulfonate 在 potassium phosphate 、 氘代异丙醇 、 palladium diacetate 、 3-(tert-butyl(phenyl)phosphaneyl)-2-cyclohexyl-1-methyl-1H-indole 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84 %的产率得到2-methylphenyl-5-d trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Deuterodehalogenation of Halogenated Aryl Triflates Using Isopropanol-d₈ as the Deuterium Source

  摘要：

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03281
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸酐 、 5-氯-2-甲基苯酚 在 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 14.0h， 以83%的产率得到5-chloro-2-methylphenyl trifluoromethanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  钯催化合成氨基甲酸芳基酯

  摘要：

  通过将醇引入钯催化的 ArX (X = Cl, OTf) 与氰酸钠的交叉偶联反应中，实现了芳基氨基甲酸酯的有效合成。在此转化中使用芳基三氟甲磺酸酯作为亲电组分允许扩大用于直接合成芳基异氰酸酯的底物范围。该方法提供了对主要氨基甲酸酯保护基团、S-硫代氨基甲酸酯和聚氨酯材料的二异氰酸酯前体的直接访问。

  DOI：

  10.1021/ol400369n

文献信息

• Inverting Conventional Chemoselectivity in the Sonogashira Coupling Reaction of Polyhalogenated Aryl Triflates with TMS-Arylalkynes
  作者：Miao Wang、Chau Ming So

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04138

  日期：2022.1.21

  Sonogashira coupling reaction with excellent chemoselectivity, affording an inversion of the conventional chemoselectivity order of C–Br > C–Cl > C–OTf. This study also provided an efficient approach to the synthesis of polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) and the natural product analogue trimethyl-selaginellin L by merging of chemoselective Sonogashira and Suzuki–Miyaura coupling reactions.

  一种新开发的在吲哚环上具有C2-环己基的膦配体成功地应用于具有优异化学选择性的化学选择性 Sonogashira 偶联反应中，提供了 C-Br > C-Cl > C-OTf 的常规化学选择性顺序的反转。本研究还为通过化学选择性 Sonogashira 和 Suzuki-Miyaura 偶联反应合成多环芳烃 (PAH) 和天然产物类似物三甲基卷柏素 L 提供了一种有效的方法。
• Palladium‐Catalyzed Chemoselective Borylation of (Poly)halogenated Aryl Triflates and Their Application in Consecutive Reactions
  作者：Shan Shan Ng、Zicong Chen、On Ying Yuen、Chau Ming So

  DOI：10.1002/adsc.202101501

  日期：2022.4.26

  This study reports the palladium-catalyzed chemoselective borylation of (poly)halogenated aryl triflates with a reactivity order of C−Cl>C−OTf. A catalyst system comprising Pd(OAc)2 and SelectPhos (L1) enables a reaction with high reactivity and chemoselectivity. The consecutively chemoselective borylation reaction followed by the chemoselective intermolecular Suzuki-Miyaura reaction can be performed

  本研究报告了钯催化的（多）卤代芳基三氟甲磺酸酯的化学选择性硼化反应，反应性顺序为 C-Cl>C-OTf。包含 Pd(OAc) 2和 SelectPhos ( L1 ) 的催化剂体系能够实现具有高反应性和化学选择性的反应。连续化学选择性硼化反应和化学选择性分子间 Suzuki-Miyaura 反应可以使用一锅两步法合成含有三氟甲磺酸酯部分的不对称联芳基化合物。该反应可以放大到克级，而不会降低产率和化学选择性。
• <b> <scp>Palladium‐Catalyzed</scp> Desulfinative <scp>Cross‐Coupling</scp> of Polyhalogenated Aryl Triflates with Aryl Sulfinate Salts: Inversion of Traditional Chemoselectivity </b> ^<b>†</b>
  作者：Miao Wang、On Ying Yuen、Chau Ming So

  DOI：10.1002/cjoc.202200695

  日期：2023.4.15

  general examples of palladium-catalyzed desulfinative cross-coupling reaction of polyhalogenated aryl triflates with aryl sulfinate salts showing an inversion of the conventional reactivity order of C—Br > C—Cl > C—OTf. The catalyst system, comprising of Pd(OAc)2 and tBuPhSelectPhos, exhibited excellent catalytic reactivity and chemoselectivity toward this reaction. This reaction had a wide range of

  本文介绍了钯催化的多卤代芳基三氟甲磺酸盐与芳基亚磺酸盐的脱硫交叉偶联反应的第一个一般实例，显示了 C-Br > C-Cl > C-OTf 的常规反应顺序的反转。由 Pd(OAc) 2和t BuPhSelectPhos组成的催化剂体系, 对该反应表现出优异的催化反应性和化学选择性。该反应具有广泛的底物范围，为构建功能化联芳基基序提供了一种简单有效的方法。值得注意的是，来自吲哚基膦配体的 C2-环己基的次甲基氢与 Pd 中心的 C—H···Pd 相互作用可能是反应性和化学选择性的关键因素。辅助密度泛函理论（DFT）计算，结果表明该反应中的氧化加成步骤是一个控制化学选择性的步骤。
• Palladium‐Catalyzed Chemoselective Amination of Chloro(hetero)aryl Triflates Enabled by Alkyl‐Pyrazole‐Based Phosphine Ligands
  作者：Changxue Gu、On Ying Yuen、Shan Shan Ng、Chau Ming So

  DOI：10.1002/adsc.202301255

  日期：2024.4.9

  palladium-catalyzed chemoselective amination of chloro(hetero)aryl triflates in the C−Cl bond for the first time. A newly designed and synthesized alkyl-pyrazole-based phosphine ligand, L26 (BirdPhos), which is featured with the pyrazole ligand core and the cyclohexyl group at the C3 and C5 positions, was key to the success of this reaction. A variety of chloro(hetero)aryl triflates coupled with aromatic, aliphatic

  这项研究首次描述了钯催化的氯（杂）芳基三氟甲磺酸酯在 C−Cl 键上的化学选择性胺化。新设计和合成的烷基吡唑基膦配体L26（BirdPhos），其特点是吡唑配体核心和C3和C5位置的环己基，是成功的关键这个反应。各种氯（杂）芳基三氟甲磺酸酯与芳香族、脂肪族和杂环胺顺利偶联，生成了产率高达 97% 的相应产物，并且 C−Cl 键具有一般化学选择性（> 99%）。药物类似物也通过化学选择性分子间胺化合成。本研究试图通过实验和密度泛函理论（DFT）计算来研究这类新型配体的构效关系。