bis(2,2,2-trifluoroethyl) 1-(methoxycarbonyl)ethylphosphonate | 88738-84-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机膦酸及其衍生物
• 英文名称: bis(2,2,2-trifluoroethyl) 1-(methoxycarbonyl)ethylphosphonate
• 英文别名: methyl 2-(bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl)propanoate；Still-Gennari reagent；Propanoic acid, 2-[bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphinyl]-, methyl ester；methyl 2-[bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl]propanoate
• CAS: 88738-84-5
• 化学式: C₈H₁₁F₆O₅P
• 分子量: 332.137
• InChiKey: OSBYRKXGZBJVAQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  260.0±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.418±0.06 g/cm3(Predicted)
• 溶解度：
  氯仿（微溶）、二氯甲烷（微溶）、甲醇（微溶）

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.88
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2,2,2-trifluoroethyl) 1-(methoxycarbonyl)ethylphosphonate 在 PLE E-2884 作用下， 以 aq. phosphate buffer 、 丙酮 为溶剂， 反应 23.0h， 以85%的产率得到2-(bis(2,2,2-trifluoroethoxy)phosphoryl)propanoic acid
  参考文献：
  名称：

  Verongidolide的十氢化萘核心的分子内Diels-Alder方法：外选择性的起源，DFT分析

  摘要：

  Verongidolide是一种天然大环内酯，最近从新喀里多尼亚海绵Verongidolae中分离出来。这种天然产物的结构类似于超滑石的结构，也从新喀里多尼亚海绵Neosiphonia superstes中分离出来。从生物学的角度来看，Verongidolide和超杀菌素A和B对人口腔癌KB（0.3 nM）具有有效的细胞毒性。通过比较1 H NMR化学位移和偶联常数，我们得出结论：Verongidolide具有顺式-Decalin核心，并且我们假设顺式的相对构型-decalin核心与超级杀菌剂A相似。为验证这一假设，尝试了分子内和环每年的Diels-Alder反应来构建decalin核心。出乎意料的是，Diels-Alder反应的选择性是exo，并且对关键反应机理进行了深入的DFT计算，以了解控制这一意料之外的选择性的因素。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.8b00566
• 作为产物：
  描述：

  二-三氟乙基乙基膦酸酯 在 盐酸 、 正丁基锂 、 六甲基二硅氮烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 bis(2,2,2-trifluoroethyl) 1-(methoxycarbonyl)ethylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  A Convenient Method for the Synthesis of bis-Trifluoroethyl Phosphonoacetates

  摘要：

  bis-Trifluoroethyl phosphonoacetates were easily obtained by condensation of bis-trifluoroethyl alkylphosphonates with alkyl chloroformates in the presence of 2 equivalents of lithium hexamethyldisilazane (LiHMDS).

  DOI：

  10.1080/00397919108021600
• 作为试剂：
  描述：

  Methyl 4,8-dioxooctanoate 在 18-冠醚-6 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 bis(2,2,2-trifluoroethyl) 1-(methoxycarbonyl)ethylphosphonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 dimethyl (Z)-2-methyl-7-oxodec-2-enedioate
  参考文献：
  名称：

  碘化诱导的无环酮二酯合成三环γ-内酯的级联反应

  摘要：

  级联反应涉及碘化sa（II）的还原环化，狄克曼缩合和E-和Z-二甲基2-甲基-8-氧杂二-2-烯二酸酯和Z-二甲基2-甲基-7-氧杂-2-烯二酸酯的内酯化据发现，β-内酰胺可立体定向地产生分别由γ-内酯组成的顺式和反式双环[4.4.0]癸烷（十氢化萘）环系统和反式双环[4.3.0]壬南（全氢茚满）环系统。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.08.105

文献信息

• Asymmetric Syntheses of α-Methyl γ-Amino Acid Derivatives
  作者：Ye Zhu、Sakunchai Khumsubdee、Amber Schaefer、Kevin Burgess

  DOI：10.1021/jo201215c

  日期：2011.9.16

  this reaction; syn-products were formed from the E-alkenes, while the Z-isomers gave anti-target materials, both with high diastereoselectivities. This study featured asymmetric catalysis to elaborate optically active substrates into more stereochemically complex chirons; we suggest that the approach used, optimization of stereocontrol by varying peripheral aspects of the substrate, tends to be easier

  进行该项目的目的是证明Crabtree催化剂“ cat ”的手性卡宾-恶唑啉类似物介导的不对称氢化在氨基酸的烯丙基胺衍生物的不对称氢化中的潜力。改变底物的外围特征（保护基，与氧化还原过程有关的官能团和烯烃的几何形状）以优化由底物施加的立体化学载体，并使它们与催化剂载体对齐。N-乙酰基保护，O -TBDPS-保护的烯丙基底物9a - e出现了最佳的反应效果。顺式产物是由E-烯烃形成的，而Z是-异构体提供了具有高非对映选择性的抗目标物质。这项研究的特点是不对称催化，将光学活性底物精制成更立体化学的螯合物。我们建议，对于每种类型的底物，所采用的方法通过改变底物的外围方面来优化立体控制，往往比从头设计催化剂更容易。换句话说，底物载体的优化可能比通过配体修饰来增强催化剂载体更容易。
• [EN] HIGHLY DIASTEREOSELECTIVE CONSTRUCTION OF THE 4,5-SPIROCYCLE VIA PALLADIUM-CATALYZED INTRAMOLECULAR ALKENYLATION<br/>[FR] CONSTRUCTION FORTEMENT DIASTÉRÉOSÉLECTIVE DU 4,5-SPIROCYCLE PAR ALCÉNYLATION INTRAMOLÉCULAIRE CATALYSÉE PAR PALLADIUM
  申请人：UNIV CHICAGO

  公开号：WO2018213442A1

  公开（公告）日：2018-11-22

  A diastereoselective method of preparing benzofuran-based 4,5-spirocycles via metal catalyzed alkenylation is described. The method can be used to provide compounds containing the benzofuranone-4,5-spirocyclic motif of the phainanoids, a class a natural products having immunosuppressive activity. Synthetic analogs of phainanoids, e.g., compounds that mimic the structure of the "western" part of the structure of the phainanoids and that contain the benzofuranone-4,5-spirocycle are described, as well as their synthetic intermediates, and their methods of synthesis.

  一种通过金属催化的烯丙基化反应来选择性制备苯并呋喃基4,5-螺环化合物的方法被描述。该方法可用于提供含有苯并呋喃酮-4,5-螺环结构的化合物，这类化合物属于具有免疫抑制活性的天然产物——扇烷类。描述了扇烷类的合成类似物，例如模仿扇烷结构“西部”部分的化合物，以及包含苯并呋喃酮-4,5-螺环的化合物，以及它们的合成中间体和合成方法。
• The Cinchona Primary Amine-Catalyzed Asymmetric Epoxidation and Hydroperoxidation of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with Hydrogen Peroxide
  作者：Olga Lifchits、Manuel Mahlau、Corinna M. Reisinger、Anna Lee、Christophe Farès、Iakov Polyak、Gopinadhanpillai Gopakumar、Walter Thiel、Benjamin List

  DOI：10.1021/ja402058v

  日期：2013.5.1

  Using cinchona alkaloid-derived primary amines as catalysts and aqueous hydrogen peroxide as the oxidant, we have developed highly enantioselective Weitz-Scheffer-type epoxidation and hydroperoxidation reactions of α,β-unsaturated carbonyl compounds (up to 99.5:0.5 er). In this article, we present our full studies on this family of reactions, employing acyclic enones, 5-15-membered cyclic enones, and

  以金鸡纳生物碱衍生的伯胺为催化剂，过氧化氢水溶液为氧化剂，我们开发了α,β-不饱和羰基化合物（高达99.5:0.5 er）的高对映选择性Weitz-Scheffer型环氧化和氢过氧化反应。在本文中，我们展示了我们对这一系列反应的完整研究，使用无环烯酮、5-15 元环状烯酮和 α-支链烯酮作为底物。除了扩大范围外，还介绍了产品的合成应用。我们还报告了催化中间体的详细机理研究、金鸡纳胺催化剂的构效关系以及通过 NMR 光谱研究和 DFT 计算得出的绝对立体选择性的合理化。
• Modular Total Synthesis of Archazolid A and B
  作者：Dirk Menche、Jorma Hassfeld、Jun Li、Kerstin Mayer、Sven Rudolph

  DOI：10.1021/jo901565n

  日期：2009.10.2

  of highly elaborate intermediates. For macrocyclization, both an HWE reaction and a Heck coupling were successfully employed to close the 24-membered macrolactone. During the synthetic campaign, a generally useful protocol for an E-selective Heck reaction of nonactivated alkenes and a method for the direct nucleophilic displacement of the Abiko−Masamune auxiliary with sterically hindered nucleophiles

  报告了有效的V-ATPase抑制剂archazolid A和B的模块化全合成。汇合的准备工作是通过联合中间体的后期多样化来完成的。关键的合成步骤涉及不对称的硼介导的羟醛反应，两个连续的Still-Gennari烯烃化反应以设定特征性（Z，Z）-二烯系统，布朗crotyboration和非对映选择性的高度精制中间体的羟醛缩合。对于大环化，HWE反应和Heck偶联均成功用于封闭24元大环内酯。在合成运动期间，对于E而言，通常有用的协议开发了非活化烯烃的选择性Heck反应和具有空间受阻亲核试剂的Abiko-Masamune助剂直接亲核取代的方法。方便而灵活的策略将使对拟唑的进一步SAR研究和对靶标与抑制剂相互作用的更详细评估成为可能。
• Synthesis of anti-Helicobacter pylori sesquiterpene employing tandem radical cyclization, and determination of the absolute configuration of the natural product
  作者：Ken Ishigami、Kazuki Kadowaki、Shinya Yamada、Shohei Aiba、Tsuneomi Kawasaki、Ryo Katsuta、Arata Yajima、Tomoo Nukada、Hirosato Takikawa、Hidenori Watanabe

  DOI：10.1016/j.tet.2019.130834

  日期：2020.1

  Both enantiomers of (Z)-2β-hydroxy-14-hydro-β-santalol, a potent anti-H. pylori agent, were synthesized and the absolute configuration of the natural product was determined to be 1R,2S,3R,4S. The bicyclo[2.2.1]heptane skeleton was efficiently constructed employing tandem radical cyclization of tethered precursor. Both enantiomers were prepared via optical resolution of racemic intermediate.

  合成了有效的抗幽门螺杆菌（Z）-2β-羟基-14-氢-β-檀香醇的两种对映异构体，确定的天然产物的绝对构型为1 R，2 S，3 R，4小号。双环[2.2.1]庚烷骨架是有效的利用串联的自由基束缚的前体环构。通过外消旋中间体的旋光拆分制备两种对映体。