(Z)-2,2'-(1-phenylhex-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 1279128-96-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-2,2'-(1-phenylhex-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 4,4,5,5-tetramethyl-2-[(Z)-1-phenyl-1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hex-1-en-2-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1279128-96-9
• 化学式: C₂₄H₃₈B₂O₄
• 分子量: 412.185
• InChiKey: OFGVDURRDCIYST-VXPUYCOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.89
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-苯基-1-己炔 、 联硼酸频那醇酯 在 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 160.0 ℃ 、150.0 kPa 条件下， 反应 1.0h， 生成 (Z)-2,2'-(1-phenylhex-1-ene-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  氧化镁负载的氧化铜或铂纳米粒子催化的炔烃的立体选择性单（铜）或双（铂）硼化反应

  摘要：

  由Cu II制备了负载在氧化镁上的氧化铜（II）纳米粒子通过在400°C下进行氢气还原，然后在环境条件下存储，以在氧化镁上负载。该材料的X射线光电子能谱清楚地表明，还原后，氧化镁载体上立即存在铜（0）-金属纳米粒子，但在短时间内与环境接触后，它们会快速氧化成氧化铜。TEM图像表明，具有催化活性的CuO / MgO材料是由分散在纤维状MgO上的分散良好的氧化铜纳米颗粒形成的。CuO / MgO对芳族，脂族，末端和内部炔烃的单硼化具有出色的催化活性，形成的产物具有较高的区域性（在较少取代的碳上进行硼化）和立体选择性（反式（已配置）。在烯烃存在下，CuO / MgO对炔烃的单硼化具有完全的化学选择性。其他金属纳米粒子（如金或钯）对硼化反应无活性，但会发生不希望的CC三键低聚或部分氢化。相反，负载在氧化镁或纳米颗粒二氧化铈上的铂有效地促进了炔烃的立体选择性二硼化，从而产生了顺式构型的二硼酸酯烯烃

  DOI：

  10.1002/chem.201002777

文献信息

• Base-catalyzed diborylation of alkynes: synthesis and applications of cis-1,2-bis(boryl)alkenes
  作者：Zhijie Kuang、Guoliang Gao、Qiuling Song

  DOI：10.1007/s11426-018-9344-4

  日期：2019.1

  An efficient, transition-metal free, and practical approach to cis-bis(boryl)alkenes from various alkynes was disclosed in the presence of a catalytic amount of K2CO3 under mild conditions. Meanwhile, tetrasubstituted alkenes and phenanthrene derivatives were readily constructed from the target diborylalkenes via Suzuki-Miyaura cross coupling.

  公开了在温和条件下在催化量的K 2 CO 3存在下从各种炔烃制得的有效，无过渡金属且实用的方法来从各种炔烃中制备顺式-双（硼基）烯烃。同时，通过铃木-宫浦（Suzuki-Miyaura）交叉偶合容易地由目标二硼烷基烯烃构建四取代的烯烃和菲衍生物。
• Diborative Reduction of Alkynes to 1,2-Diboryl-1,2-Dimetalloalkanes: Its Application for the Synthesis of Diverse 1,2-Bis(boronate)s
  作者：Fumiya Takahashi、Keisuke Nogi、Takahiro Sasamori、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b01622

  日期：2019.6.21

  Reduction of alkynes with alkali metals in the presence of B2pin2 results in diboration of alkynes. Distinct from conventional dissolving metal hydrogenations, two carbon–boron bonds and also two carbon–alkali metal bonds can be constructed in one operation to form 1,2-diboryl-1,2-dimetalloalkanes. The 1,2-diboryl-1,2-dimetalloalkanes generated are readily convertible to a wide range of vicinal bis(boronate)s

  在B 2 pin 2的存在下用碱金属还原炔烃会导致炔烃的硼化。与常规的溶解性金属氢化不同，可以在一个操作中构建两个碳-硼键以及两个碳-碱金属键，以形成1,2-二硼烷基-1,2-二金属链烷烃。产生的1,2-二硼烷基-1，2-二金属链烷很容易转化为大范围的邻位双（硼酸酯）。特别地，1,2-阴离子性物质的氧化提供了（E）-1,2-二硼烷基烯烃，因此执行了炔的独特的抗选择性二硼化。
• Sodium-Metal-Promoted Reductive 1,2-<i>syn</i>-Diboration of Alkynes with Reduction-Resistant Trimethoxyborane
  作者：Shiori Ito、Mizuki Fukazawa、Fumiya Takahashi、Keisuke Nogi、Hideki Yorimitsu

  DOI：10.1246/bcsj.20200110

  日期：2020.10.15

  Reductive 1,2-diboration of alkynes has been accomplished by means of sodium dispersion in the presence of trimethoxyborane as a reduction-resistant boron electrophile. Two boron moieties can be introduced onto alkynes with excellent syn selectivity to afford the corresponding (Z)-1,2-diborylalkenes. Bis(borate) species generated in situ can be involved in one-pot Suzuki-Miyaura arylation, formal arylboration of alkynes thus being executed.

  摘要 在三甲氧基硼烷作为抗还原性硼亲电体的存在下，通过钠分散法完成了炔烃的还原性 1,2-二化反应。在炔烃上引入两个硼分子具有极佳的同步选择性，从而得到相应的 (Z)-1,2-二硼酸烯。原位生成的双（硼酸）物种可参与一锅式 Suzukii-Miyaura 芳基化反应，从而实现炔烃的正式芳基硼化。
• Iron-Catalyzed Diboration and Carboboration of Alkynes
  作者：Naohisa Nakagawa、Takuji Hatakeyama、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1002/chem.201406595

  日期：2015.3.9

  An iron‐catalyzed diboration reaction of alkynes with bis(pinacolato)diboron (B2pin2) and external borating agents (MeOB(OR)2) affords diverse symmetrical or unsymmetrical cis‐1,2‐diborylalkenes. The simple protocol for the diboration reaction can be extended to the iron‐catalyzed carboboration of alkynes with primary and, unprecedentedly, secondary alkyl halides, affording various tetrasubstituted

  炔与双（频哪醇）双硼（B 2 pin 2）和外部硼酸化剂（MeOB（OR）2）的铁催化的硼氢化反应提供了多种对称或不对称的顺式1,2,2-二硼烷基烯烃。Diboration反应的简单方案可以扩展到炔烃的铁催化碳硼化反应，以及伯烷基卤和前所未有的仲烷基卤，以高度立体选择性的方式提供各种四取代的单硼烷基烯烃。DFT计算表明，硼烷铁中间体通过炔烃的三键加成，得到链烯基铁中间体，该烯基铁中间体可与外部捕集剂，硼酸盐和卤代烷反应。原位捕获实验支持使用自由基探针残基的烯基铁物种的中间产物。
• Copper‐Catalyzed Quadruple Borylation of Terminal Alkynes to Access <i> sp ³ ‐ </i> Tetra‐Organometallic Reagents
  作者：Jia Li、Shaozhong Ge

  DOI：10.1002/anie.202213057

  日期：2022.11.21

  A chemoselective copper-catalyzed quadruple borylation of terminal alkynes is developed to prepare synthetically versatile 1,1,2,2-tetraborylalkanes with a catalyst generated from CuI and dcpe (1,2-bis(dicyclohexylphosphino)ethane). Mechanistic studies reveal that this quadruple borylation reaction proceeds through sequential 1,2-diborylation of alkynes and 1,2-diborylalkene intermediates.

  开发了一种化学选择性铜催化的末端炔烃四重硼化反应，以使用由 CuI 和 dcpe（1,2-双（二环己基膦基）乙烷）生成的催化剂制备合成通用的 1,1,2,2-四硼基烷烃。机理研究表明，这种四重硼化反应通过炔烃和 1,2-二硼基烯烃中间体的连续 1,2-二硼化反应进行。