(E)-芘二硼酸双(2,3-二甲基-2,3-丁二醇)乙酯 | 151416-94-3

• 物质功能分类: 化学试剂 - 有机试剂 - 硼酸
• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 二苯乙烯类
• 中文名称: (E)-芘二硼酸双(2,3-二甲基-2,3-丁二醇)乙酯
• 英文名称: (Z)-1,2-diphenyl-1,2-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethene
• 英文别名: cis-1,2-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)stilbene；(Z)-2,2'-[1,2-(biphenyl)eth-1-ene-1,2-diyl]bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)；(Z)-1,2-diphenyl-1,2-bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethane；((Z)-(1,2-diphenyl-)-(Z)-di(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl))ethene；2-[(Z)-1,2-diphenyl-2-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)ethenyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 151416-94-3
• 化学式: C₂₆H₃₄B₂O₄
• 分子量: 432.176
• InChiKey: YFLBNMYBKXYNJN-DQRAZIAOSA-N

物化性质

• 熔点：
  69-73 °C(lit.)
• 沸点：
  443.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.07±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.86
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

安全信息

• WGK Germany：
  3
• 安全说明：
  S24/25

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-芘二硼酸双(2,3-二甲基-2,3-丁二醇)乙酯 在 二氟化氢钾 、 tetra-N-butylammonium tribromide 作用下， 以 甲醇 、 水 、 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 [(Z)-1,2-二溴-2-苯乙烯基]苯
  参考文献：
  名称：

  使用三溴化四丁基铵或三碘化铯对有机三氟硼酸盐进行卤代硼烷化

  摘要：

  报道了在水介质中使用市售的三溴化四丁基铵（TBATB）或三碘化铯对有机三氟硼酸盐进行卤代硼烷化。事实证明，这种温和的不含过渡金属的方法可耐受多种官能团。观察到高的区域选择性和化学选择性。两个合成路线（ż）从炔-dibromoalkenes，通过stereodefined（ż）-2- bromoalkenyltrifluoroborates和（Ž）-1,2-双（硼烷基）alkenyltrifluoroborates，已经使用TBATB介导bromodeboronation作为关键步骤开发的。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2012.03.016
• 作为产物：
  描述：

  二苯基乙炔 在 四(三苯基膦)钯 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 (E)-芘二硼酸双(2,3-二甲基-2,3-丁二醇)乙酯
  参考文献：
  名称：

  Organoboron derivatives and process for coupling organic compounds

  摘要：

  本发明涉及一种共价耦合有机化合物的方法，包括以下步骤：在第8-11族金属催化剂的存在下，将具有至少一个碳-碳双键或至少一个碳-碳三键的烯烃化合物或乙炔化合物与二硼衍生物反应，形成具有有机硼酸酯残基的有机硼中间体，其至少在相应的双键或三键的一个碳原子上具有有机硼酸酯残基；在第8-11族金属催化剂和适当的碱的存在下，将有卤素或类卤素取代基的有机化合物与有机硼中间体反应，通过碳原子之间的直接键将烯烃或乙炔化合物耦合到有机化合物上。本发明还涉及制备有机硼衍生物的方法，包括在第8-11族金属催化剂的存在下，将在联烯位具有离去基团的烯烃化合物与二硼衍生物反应，以使离去基团被有机硼酸酯残基取代。本发明还涉及有机硼中间体及其制备方法。

  公开号：

  US06713566B1

文献信息

• Divergent and Stereoselective Synthesis of Tetraarylethylenes from Vinylboronates
  作者：Minghao Zhang、Yisen Yao、Peter J. Stang、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1002/anie.202008113

  日期：2020.11.2

  elucidated. TAEs have widespread applications in material science and supramolecular chemistry due to their aggregation‐induced emission (AIE) properties. The divergent and stereoselective synthesis of [3+1]‐, [2+2]‐, and [2+1+1]‐TAEs via multiple couplings of vinylboronates with aryl bromides is demonstrated. These couplings feature a broad substrate scope and excellent functional group compatibility

  报道了新的四硼烷基乙烯（TBE）的合成，并阐明了其在制备[4 + 0]-四芳烃（TAE）中的应用。TAE由于其聚集诱导发射（AIE）特性而在材料科学和超分子化学中得到了广泛应用。通过乙烯基硼酸酯与芳基溴化物的多次偶联，证明了[3 + 1]-，[2 + 2]-和[2 + 1 + 1] -TAE的发散和立体选择性合成。由于温和的反应条件，这些偶联具有广泛的底物范围和出色的官能团相容性。提供了容易获得各种四芳烃的途径。该策略是对合成TAE的常规方法的重要补充，并且将是合成用于功能材料的基于TAE的分子的宝贵工具，
• Copper-Catalyzed Borylation Reactions of Alkynes and Arynes
  作者：Hiroto Yoshida、Shota Kawashima、Yuki Takemoto、Kengo Okada、Joji Ohshita、Ken Takaki

  DOI：10.1002/anie.201106706

  日期：2012.1.2

  One, two, three, four: A copper(I)–phosphine complex catalyzes the diborylation of alkynes and arynes, and the tri‐ or tetraborylation of propargyl ethers (see scheme; pin=pinacolato). In the latter cases, the CO bond(s) as well as the CC bond are borylated in one pot. Furthermore, a diborylation product serves as an intermediate in the efficient synthesis of ortho‐terphenyls with pharmacological

  一，二，三，四：铜（I）-膦配合物催化炔烃和芳烃的二硼化，以及炔丙基醚的三硼化或四硼化（参见方案； pin = pinacolato）。在后一种情况下，将C  O键（一个或多个）以及所述CC键被borylated一锅。此外，二氢甲酰化产物是有效合成具有药理活性的邻三联苯的中间体。
• Palladium-catalyzed double cross-coupling reaction of 1,2-bis(pinacolatoboryl)alkenes and -arenes with 2,2′-dibromobiaryls: annulative approach to functionalized polycyclic aromatic hydrocarbons
  作者：Masaki Shimizu、Ikuhiro Nagao、Yosuke Tomioka、Tsugumi Kadowaki、Tamejiro Hiyama

  DOI：10.1016/j.tet.2011.08.019

  日期：2011.10

  This study demonstrates that the double cross-coupling reaction of 1,2-bis(pinacolatoboryl)alkenes and -arenes with 2,2′-dibromobiaryls proceeds smoothly with the aid of a catalytic amount of Pd(PPh3)4 in the presence of excess base to give a variety of polycyclic aromatic hydrocarbons, such as phenanthrenes, [5]helicene, dithienobenzenes, triphenylenes, dibenzo[g,p]chrysenes, and triphenyleno[1,2-b:4

  这项研究表明，在催化量的Pd（PPh 3）4存在下，1,2-双（频哪醇硼基）烯烃和-芳烃与2,2'-二溴联芳基的双交叉偶联反应可以顺利进行。过量的碱可得到各种多环芳烃，例如菲，[5]螺旋烯，二硫代苯，三苯撑，二苯并[ g，p ]，和三苯并[1,2- b：4,3- b ']二噻吩好到高产。值得注意的是，使用2,2'-二溴八氟联苯作为亲电试剂的环化反应提供了否则难以合成的八氟菲和半氟化二苯并[ g，p] chrysenes高产。
• Gold-Nanoparticle-Catalyzed Mild Diboration and Indirect Silaboration of Alkynes without the Use of Silylboranes
  作者：Marios Kidonakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1002/ejoc.201700754

  日期：2017.8.10

  take place and the in situ formation of the Au nanoparticle-tethered silylborane. Given that the Au-catalyzed silaboration of alkynes is faster than the rates of the corresponding disilylation and diboration pathways, we were able to achieve the indirect silaboration of alkynes with good chemoselectivities (65–85 %) without the direct use of silylboranes, which are expensive and difficult to synthesize

  负载在TiO 2上的可商购的Au纳米颗粒被用于催化双（频哪醇）二硼烷末端和内部炔烃的顺式硼化反应。通过使用温和的条件，更短的反应时间和比非均相Au纳米孔催化剂所需的催化剂负载低的催化剂负载量，可以以优异的产率获得产物。可以将催化系统回收并重复使用五次，而不会损失任何活性。在Au / TiO 2存在下双（频哪醇）二硼与1,2-二硅烷的组合允许σ键复分解发生并原位形成Au纳米粒子束缚的甲硅烷基硼烷。鉴于Au催化炔烃的硅烷化比相应的二甲苯化和硼氢化途径的速率快，我们能够在不直接使用甲硅烷基硼烷的情况下实现具有良好化学选择性（65-85％）的炔烃的间接硅烷化。昂贵且难以合成。
• Remarkable Catalytic Property of Nanoporous Gold on Activation of Diborons for Direct Diboration of Alkynes
  作者：Qiang Chen、Jian Zhao、Yoshifumi Ishikawa、Naoki Asao、Yoshinori Yamamoto、Tienan Jin

  DOI：10.1021/ol4028013

  日期：2013.11.15

  A novel catalytic property of nanoporous gold for activation of bis(pinacolato)diboron has been reported that allows the direct diboration of alkynes to proceed sufficiently in a heterogeneous process. The experimental results revealed that the nanoporous gold catalyst is able to cleave the B–B bond of bis(pinacolato)diboron without using any additives.

  据报道，纳米多孔金具有新颖的催化双（频哪醇）二硼活化的催化性能，可以使炔烃的直接二硼化在异质过程中充分进行。实验结果表明，纳米多孔金催化剂能够在不使用任何添加剂的情况下裂解双（频哪醇）二硼的B–B键。