4-picolyl phenylacetate | 4934-25-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-picolyl phenylacetate
• 英文别名: pyridin-4-ylmethyl 2-phenylacetate；Pyridin-4-ylmethyl 2-phenylacetate
• CAS: 4934-25-2
• 化学式: C₁₄H₁₃NO₂
• 分子量: 227.263
• InChiKey: NWXGMOOTJXBPFS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  134-136 °C(Press: 0.3 Torr)
• 密度：
  1.158±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  39.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-picolyl phenylacetate 在 盐酸 、 乙二胺四乙酸 、 重水 、 silver perchlorate 作用下， 以 甲醇 、 氘代乙腈 、 乙腈 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 苯乙酸
  参考文献：
  名称：

  Carbon dots as photocatalysts for organic synthesis: metal-free methylene–oxygen-bond photocleavage

  摘要：

  我们首次报告，在没有任何其他氧化还原媒介的情况下，对四种不同的柠檬酸衍生碳点（CDs）进行辐照促进了一种有机反应。

  DOI：

  10.1039/c9gc03811f
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸 在 氯化亚砜 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 4-picolyl phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  Carbon dots as photocatalysts for organic synthesis: metal-free methylene–oxygen-bond photocleavage

  摘要：

  我们首次报告，在没有任何其他氧化还原媒介的情况下，对四种不同的柠檬酸衍生碳点（CDs）进行辐照促进了一种有机反应。

  DOI：

  10.1039/c9gc03811f

文献信息

• New two- and three-cationic polymethine dyes. Synthesis, properties and application
  作者：Janina Kabatc、Katarzyna Jurek

  DOI：10.1016/j.dyepig.2014.06.016

  日期：2015.1

  applied as visible light initiators for acrylic monomer polymerization. In the photoinitiating system, the polymethine dye cation acts as an electron acceptor whereas borate anion is an electron donor. The actual photoinitiators can only operate in a restricted part of the visible light region; as a consequence, a several photoinitiators are usually necessary to harvest all the emitted visible photons

  合成了三种基于2-甲基苯并噻唑的新的二和三阳离子单发色聚次甲基染料，并将其用作丙烯酸单体聚合的可见光引发剂。在光引发体系中，聚次甲基染料阳离子充当电子受体，而硼酸根阴离子是电子供​​体。 实际的光引发剂只能在可见光区域的受限区域内工作；结果，通常需要几种光引发剂来收集所有发射的可见光子。在本文中，基于供体-π-受体结构的新染料（2-甲基苯并噻唑衍生物）被引入到三丙烯酸酯聚合的可见光敏感光引发体系中。它们表现出从蓝色到红色的不同寻常且引人注目的广泛吸收。当在有机硼酸盐存在下使用时，这些染料可以在514 nm曝光下有效引发丙烯酸酯的自由基光聚合。
• Photoinduced Electron Transfer (PET)-Mediated Fragmentation of Picolinium-Derived Redox Probes
  作者：Petra Dunkel、Anna Barosi、Hamid Dhimane、François Maurel、Peter I. Dalko

  DOI：10.1002/chem.201801684

  日期：2018.9.3

  le dyads was analyzed experimentally and by using density functional theory (DFT) and time dependent‐DFT (TD‐DFT) calculations. In contrast to earlier observations efficient one and two‐photon fragmentations conditions were found for 15 c (δu=0.16 GM at 730 nm) opening the way for the design of a novel class of “caged” compounds.

  通过使用密度泛函理论（DFT）和时间依赖DFT（TD-DFT）计算，通过实验分析了共价连接的苯基乙酸N-烷基吡啶甲酸哌唑二唑的光解作用。与早期的观察结果发现高效的和双光子碎裂条件15℃（δ û = 0.16 GM在730纳米）为一类新的“笼”的化合物的设计开辟了道路。
• Photolytic Release of Carboxylic Acids Using Linked Donor−Acceptor Molecules:  Direct versus Mediated Photoinduced Electron Transfer to <i>N</i>-Alkyl-4-picolinium Esters
  作者：Chitra Sundararajan、Daniel E. Falvey

  DOI：10.1021/ol050744n

  日期：2005.6.1

  [reaction: see text] Efficient photorelease (Phi = 0.7) of carboxylic acids is achieved with a covalently linked mediator (benzophenone) protecting group (N-alkyl-4-picolinium ester) molecule. The mechanism involves initial photoreduction of the mediator, followed by rapid electron transfer to the protecting group.

  [反应：见正文]用共价连接的介体（二苯甲酮）保护基团（N-烷基-4-吡啶啉酯）分子可实现羧酸的有效光释放（Phi = 0.7）。该机理涉及介体的初始光还原，然后电子快速转移至保护基团。
• Photorelease of Carboxylic Acids, Amino Acids, and Phosphates from <i>N</i>-Alkylpicolinium Esters Using Photosensitization by High Wavelength Laser Dyes
  作者：Chitra Sundararajan、Daniel E. Falvey

  DOI：10.1021/ja050760f

  日期：2005.6.1

  Visible light (>450 nm) is used to efficiently cleave carboxylic acids, amino acids, and phosphates from their N-methyl picolinium esters. Photolysis using pyrromethene dyes PM 546 and PM 597 and also coumarin 6 as photosensitizers effects release of carboxylic acids, N-protected amino acids, and phosphates in quantitative yields. The effective rate of photorelease by the dyes, Phiepsilon, was found

  可见光 (>450 nm) 用于有效地从 N-甲基吡啶鎓酯中裂解羧酸、氨基酸和磷酸盐。使用吡咯亚甲基染料 PM 546 和 PM 597 以及香豆素 6 作为光敏剂的光解作用会影响羧酸、N 保护氨基酸和磷酸盐的定量释放。发现染料 Phiepsilon 的光释放有效率高达 4500 M-1 cm-1。光致释放通过从染料敏化剂到 N-甲基吡啶鎓基团的光诱导电子转移进行。荧光猝灭和激光闪光光解实验支持光致电子转移机制。
• Photoreleasable Protecting Groups Triggered by Sequential Two-Photon Absorption of Visible Light: Release of Carboxylic Acids from a Linked Anthraquinone-<i>N</i>-Alkylpicolinium Ester Molecule
  作者：Matthew D. Thum、Daniel E. Falvey

  DOI：10.1021/acs.jpca.8b00657

  日期：2018.3.29

  protecting group activated by sequential absorption of two visible photons is designed, synthesized, and tested. Specifically, an anthraquinone-based chromophore is covalently attached to an N-alkylpicolinium ester. Photolysis of this linked system results in the clean release of a corresponding carboxylic acid. Through product analysis, laser flash photolysis, and steady-state UV–vis spectroscopy, it

  设计，合成和测试了通过依次吸收两个可见光子而激活的可释放光的保护基。具体地，基于蒽醌的发色团共价附于N-烷基吡啶啉酯。该连接系统的光解导致相应羧酸的干净释放。通过产品分析，激光闪光光解和稳态紫外可见光谱，可以证明羧酸盐离子的释放受两个光子顺序吸收的影响。最初的光化学步骤导致蒽醌生色团还原为相应的氢醌。后者要么与O 2反应 再生原料，或者吸收第二个光子会导致电子转移至吡啶鎓基团，从而触发C–O键断裂并释放出羧酸盐。