2-氨基-2,4,6-环庚三烯-1-酮 | 6264-93-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物 - 环庚三烯酮
• 中文名称: 2-氨基-2,4,6-环庚三烯-1-酮
• 中文别名: (2E,4Z,6Z)-2-氨基环庚-2,4,6-三烯酮
• 英文名称: 2-aminotropone
• 英文别名: 2-Amino-tropon；2-amino-2,4,6-cycloheptatrien-1-one；2-aminocyclohepta-2,4,6-trien-1-one
• CAS: 6264-93-3
• 化学式: C₇H₇NO
• mdl: MFCD01734302
• 分子量: 121.139
• InChiKey: PIOPKWFBKZTUMS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  106.5°C
• 沸点：
  225.84°C (rough estimate)
• 密度：
  1.1344 (rough estimate)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  43.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 危险性防范说明：
  P264,P280,P302+P352,P337+P313,P305+P351+P338,P362+P364,P332+P313
• 危险性描述：
  H315,H319
• 储存条件：
  应存放在2-8°C的环境中，并避免光照，建议采用干燥密封的方式保存。

制备方法与用途

类别：有毒物品

毒性分级：高毒

急性毒性：

• 腹腔注射（小鼠）LD₅₀：176 毫克/公斤
• 皮下注射（小鼠）LD₅₀：175 毫克/公斤

可燃性危险特性：可燃；燃烧时产生有毒氮氧化物烟雾

储运特性：库房需通风、低温干燥

灭火剂：干粉、泡沫、砂土、二氧化碳或雾状水

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-氨基-2,4,6-环庚三烯-1-酮 在 盐酸 、 potassium tert-butylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 10-硫杂-8-氮杂双环[5.3.0]癸-1,3,5,7-四烯-9-酮
  参考文献：
  名称：

  Convenient Preparation of Heteroazulenes by the Reaction of 2-Aminotropone with Heterocumulenes in the Presence of a Base

  摘要：

  DOI：

  10.3987/com-01-9322
• 作为产物：
  描述：

  环庚三烯酚酮 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 1.0h， 以75%的产率得到2-氨基-2,4,6-环庚三烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  1-氮杂氮烯和氮杂烯组成的线性π共轭分子的合成与性质

  摘要：

  使用Sonogashira-Hagihara交叉偶联反应，然后用浓磷酸脱羧，合成了两种化合物6-（1-（氮杂氮烯-2-基）乙炔基氮杂烯（8）和6-（2-氮杂烯基）乙炔基氮杂烯（10）。化合物8和10的特征在于1 H和13 C核磁共振（NMR）光谱，质谱，紫外可见（UV-Vis）光谱，循环伏安法和密度泛函理论（DFT）计算。根据该结果，证实两种化合物在其整个分子结构中均具有π共轭。化合物8和10的酸响应度使用UV-Vis和1 H NMR光谱进行了评估。发现化合物8对三氟乙酸高度敏感，其1-氮杂氮烯基部分充当碱。当与过量的三氟乙酸混合时，化合物10产生z阳离子。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2019.130658
• 作为试剂：
  描述：

  3-苯基丙-2-烯-1-醇 在 2-氨基-2,4,6-环庚三烯-1-酮 、 potassium tert-butylate 、 三苯基二氯化铋 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 以85%的产率得到反式肉桂醛
  参考文献：
  名称：

  A Convenient in situ Preparation of Triphenylbismuthane (Tropon-2-yl)imide: Reaction with Heterocumulenes and Activated Alcohols

  摘要：

  The first in situ preparation of triphenylbismuthane (tropon-2-yl)imide has been accomplished by the reaction of triphenylbismuth dichloride with 2-aminotropone. The imide is not isolated due to its moisture sensitivity, while it undergoes aza-Wittig type reaction with heterocumulenes leading to cyclohepta-annulated heterocycles in situ, and reacts also as an oxidizing agent of activated alcohols to give the corresponding carbonyl compounds under mild conditions.

  DOI：

  10.3987/com-01-9156

文献信息

• Synthesis, structure, and reactivity of (tropon-2-ylimino)arsorane and in situ generation of its stiborane and bismuthorane analogues: reactions with heterocumulenes and an activated acetylene giving heteroazulenes
  作者：Makoto Nitta、Yuhki Mitsumoto、Hiroyuki Yamamoto

  DOI：10.1039/b103098c

  日期：——

  (Tropon-2-ylimino)pnictoranes of the general structure RNMPh3 (R = tropon-2-yl; M = As, Sb, and Bi) 4–6 have been prepared for the first time by the reaction of 2-aminotropone with Ph3MX2 (M = As, Sb, and Bi) in the presence of a base. The arsorane derivative (M = As) 4 is isolated as a stable crystalline compound, while the stiborane (M = Sb) and the bismuthorane (M = Bi) derivatives 5 and 6 are not isolated and are

  （Tropon -2-基亚氨基）的一般结构的pnictoranes RN MPh的3（R = tropon -2-基; M =砷，锑和Bi）4-6已经由2- aminotropone的反应首次制备在碱的存在下用Ph 3 MX 2（M = As，Sb和Bi）制成。这rs衍生物（M = As）4作为稳定的结晶化合物被分离出来，而七硼烷（M = Sb）和双甲硼烷（M = Bi）衍生物5和6未被分离，由于它们对水分的敏感性而被原位制备。X射线晶体分析表明，化合物4在固态下表现出两种不同的构型，并且As–O键距（2.33Å）低于范德华半径的总和（3.37Å），因此，是之间的明显的键相互作用rs和氧原子。为了构建一系列环庚环杂环并更好地理解一系列亚吡咯烷烷，允许化合物4-6与二甲基碳杂杂环烯反应，异硫氰酸苯酯， 异氰酸苯酯， 和 二苯基碳二亚胺，在aza-Wittig /电环化或正式的[8 + 2]型
• Oxidizing Ability of a Series of (Tropon-2-ylimino)pnictoranes (Pnictogen = P, As, Sb, and Bi) toward Some Alcohols
  作者：Yuhki Mitsumoto、Makoto Nitta

  DOI：10.1246/bcsj.76.1029

  日期：2003.5

  In order to gain a better understanding of the oxidizing ability of a series of (tropon-2-ylimino)pnictoranes of the general structure Ph3M=NR (R = tropon-2-yl; M = P, As, Sb, and Bi), reactions were run with some alcohols such as benzopinacol (1,1,2,2-tetraphenyl-1,2-ethanediol), benzoin, cinnamyl alcohol, 1-phenylethanol, a mixture of cis- and trans-4-t-butylcyclohexanol, 2-phenylethanol, and 1-phenyl-1,3-propandiol. Iminophosphorane oxidized only benzopinacol to give benzophenone, while both arsorane and stiborane oxidized benzopinacol and benzoin to give benzophenone and benzil, respectively. On the other hand, iminobismuthorane has appreciable oxidizing ability, and reacted with the alcohols mentioned above, except the primary alcohol, to give the corresponding carbonyl compounds. Iminobismuthorane reacted with 1-phenyl-1,3-propandiol selectively to oxidize benzyl alcohol moiety, but not a primary alcohol moiety, to give 3-hydroxy-1-phenyl-1-propanone. Thus, the oxidizing ability of a series of (tropon-2-ylimino)pnictoranes is demonstrated to be in the order of iminophosphorane < iminoarsorane < iminostiborane < iminobismuthorane: the dipolar (degree of contribution of the Ph3M+–−NR canonical structure) and electrophilic character of pnictogen elements of a series of iminopnictoranes appear to increase their oxidizing ability when the pnictogen stands lower in the periodic table.

  为了更好地理解一系列具有Ph3M=NR通式结构（R=2-亚芴基；M=P、As、Sb和Bi）的（2-亚芴基亚氨）膦烷类物质的氧化能力，我们进行了一些与醇类反应的实验，比如苯并匹考啉（1,1,2,2-四苯基-1,2-乙二醇），苯偶姻，肉桂醇，1-苯乙醇，顺-和反-4-叔丁基环己醇的混合物，2-苯乙醇，以及1-苯基-1,3-丙二醇。亚氨膦烷只将苯并匹考啉氧化生成了苯酞酮，而亚砷烷和锑烷都分别把苯并匹考啉和苯偶姻氧化生成了苯酞酮和苯偶酰。另一方面，亚铋锑烷具有显著的氧化能力，并且引发了上述提到的除一元醇以外的所有醇类，生成了相应的羰基化合物。亚铋锑烷与1-苯基-1,3-丙二醇选择性地反应，仅将苄醇基团氧化为3-羟基-1-苯基-1-丙酮，并未氧化一元醇基团。因此，一系列（2-亚芴基亚氨）膦烷类物质的氧化能力可证明是按照亚氨膦烷＜亚砷烷＜锑烷＜铋锑烷的顺序排列：当膦元素在周期表中的位置越低，其偶极矩（Ph3M+–−NR经典结构贡献程度）和亲电特性会使得一系列亚氨膦烷的氧化能力增强。
• Studies on Seven-membered Ring Compounds. XX. Reactions of Troponeimine Derivatives. (2)
  作者：Hideo Nakao、Nobuo Soma、Genshun Sunagawa

  DOI：10.1248/cpb.13.828

  日期：——

  The reaction of 2-methoxytroponeimine (I) and its N-methyl derivative (II) with active methylene compounds were carried out. The reaction of I with malononitrile, ethyl cyanoacetate or cyanoacetamide in the presence of sodium ethoxide afforded rearrangemet products, that is 3-phenylacrylic acid derivatives. The same reaction in the absence of sodium ethoxide gave mainly 2-imino-1, 2-dihydrocyclohepta[b]pyrrole derivatives. However, the reaction of I with diethyl malonate afforded ethyl 2-oxo-8-methoxy-1, 2-dihydrocyclohepta[b]pyrrole-3-carboxylate. II showed some different reactivity from I. Namely, the reaction of II with active methylene compounds in the presence of sodium ethoxide afforded 2-imino-1, 2-dihydrocyclohepta[b]pyrrole derivatives besides rearrangement products.

  2-甲氧基托品酮亚胺（I）及其N-甲基衍生物（II）与活性甲基酮化合物的反应进行了研究。I与丙二腈、氰乙酸乙酯或氰乙酰胺在乙醇钠存在下反应，得到了重排产物，即3-苯基丙烯酸衍生物。同样条件下，在无乙醇钠时主要生成2-亚胺基-1,2-二氢环庚[b]吡咯衍生物。然而，I与丙二酸二乙酯反应生成了乙酯2-氧代-8-甲氧基-1,2-二氢环庚[b]吡咯-3-羧酸酯。II显示出与I不同的反应活性，在乙醇钠存在下，II与活性甲基酮化合物的反应除了重排产物外，还主要生成2-亚胺基-1,2-二氢环庚[b]吡咯衍生物。
• A Convenient Synthesis of 5-Aryltropolones via Novel Benzidine Type Rearrangement of 2-(2-Arylhydrazino)tropones
  作者：Tetsuo Nozoe、Kahei Takase、Hiroaki Saito、Hiroshi Yamamoto、Kimiaki Imafuku

  DOI：10.1246/cl.1986.1577

  日期：1986.9.5

  Treatment of a wide variety of 2-(2-arylhydrazino)tropones with ethanolic acid at 50–80 °C readily gave the benzidine type rearrangement products, i.e. 2-amino-5-(4-aminoaryl)tropones, which in turn were conveniently led to the corresponding 5-aryltropolones that can be utilized for synthesizing B-ring-open analogues of colchicine.

  在 50–80 °C 下用乙醇酸处理各种 2-(2-芳基肼基) 托酮很容易得到联苯胺型重排产物，即 2-氨基-5-(4-氨基芳基)托酮，这反过来又很方便导致相应的 5-芳基托酚酮可用于合成秋水仙碱的 B 环开环类似物。
• Troponyl-oxamic acid derivatives
  申请人：Ayerst, McKenna & Harrison Limited

  公开号：US04125625A1

  公开（公告）日：1978-11-14

  Tropone derivatives characterized by having a derivative of oxamic acid at positions 2 and or 5 are disclosed. In addition, the tropone nucleus can be optionally further substituted. The foregoing compounds are useful for preventing or treating allergic conditions in a mammal. Methods for the preparation and use of said compounds are disclosed.

  本文披露了在位置2和/或5具有羟酰胺衍生物的特性的环戊酮衍生物。此外，环戊酮核可以选择性地进一步取代。上述化合物对于预防或治疗哺乳动物的过敏症状是有用的。本文披露了制备和使用这些化合物的方法。

表征谱图