(E)-6β-(hydroxymethyl)-12-(2-hydroxyethylidene)-7-((4-methoxyphenyl)sulfonyl)-1,2,3aβ,4,5β,6,6a,7-octahydro-3,5-ethano-3H-pyrrolo<2,3-d>carbazole | 141321-46-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 马钱子生物碱
• 英文名称: (E)-6β-(hydroxymethyl)-12-(2-hydroxyethylidene)-7-((4-methoxyphenyl)sulfonyl)-1,2,3aβ,4,5β,6,6a,7-octahydro-3,5-ethano-3H-pyrrolo<2,3-d>carbazole
• 英文别名: (E)-6β-(hydroxymethyl)-12-(2-hydroxyethylidene)-7-[(4-methoxyphenyl)sulfonyl]-1,2,3aβ,4,5β,6,6a,7-octahydro-3,5-ethano-3H-pyrrolo[2,3-d]carbazole；(2E)-2-[(1R,9S,10R,11R,17S)-10-(hydroxymethyl)-8-(4-methoxyphenyl)sulfonyl-8,14-diazapentacyclo[9.5.2.01,9.02,7.014,17]octadeca-2,4,6-trien-12-ylidene]ethanol
• CAS: 141321-46-2
• 化学式: C₂₆H₃₀N₂O₅S
• 分子量: 482.601
• InChiKey: INAFURRRNHSWPJ-YTSRJRPWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.15
• 重原子数：
  34.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  90.31
• 氢给体数：
  2.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-6β-(hydroxymethyl)-12-(2-hydroxyethylidene)-7-((4-methoxyphenyl)sulfonyl)-1,2,3aβ,4,5β,6,6a,7-octahydro-3,5-ethano-3H-pyrrolo<2,3-d>carbazole 在 吡啶 、 四氧化锇 、 锂硼氢 、 pyridine-SO3 complex 、 氟化氢吡啶 、 二甲基亚砜 、 N-甲基吗啉氧化物 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 过碘酸 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 叔丁醇 为溶剂， 反应 27.0h， 生成 6β,12β-(methyleneoxa)-12α-hydroxy-7-((4-methoxyphenyl)sulfonyl)-1,2,3aβ,4,5β,6,6a,7-octahydro-3,5-ethano-3H-pyrrolo<2,3-d>carbazole
  参考文献：
  名称：

  士的宁和维兰德-葛姆利希醛的合成

  摘要：

  四环胺 9 通过几个步骤转化为仲胺 13 并用由双（2-氧代-3-恶唑烷基）次膦酸活化的（苯硫基）乙酸乙酰化，得到酰胺 15。 15 在四氢呋喃中用氢化钠处理 25 o C 导致快速转化为单一的非对映异构体，16。在亚砜氧化水平下进行相同的共轭加成，并且还与手性亚砜一起进行，以提供旋光化合物（方案 VI）。亚砜 19 转化为二酮 27，然后缩酮化和还原得到叔胺 34。用乙酸汞去保护和氧化得到核心的士的宁骨架 36。36 中的 β-氨基丙烯酸酯双键被还原得到 39，然后差向异构化得到 40。酯40被保护为磺酰胺衍生物44，将酯还原得到 45。醇 45 经正常酸水解得到半缩酮 47。 Wieland-Gumlich 醛 48 通过方案 XI 所示的路线转化为中继化合物，从而提供了一个方便的关联和短路线到 47 . Hemiketal 47 转化为酮 52 并在 25°C 下用 (EtO) 2 P(O)CH

  DOI：

  10.1021/ja00071a025
• 作为产物：
  描述：

  6β,12β-(methyleneoxa)-12α-hydroxy-7-((4-methoxyphenyl)sulfonyl)-1,2,3aβ,4,5β,6,6a,7-octahydro-3,5-ethano-3H-pyrrolo<2,3-d>carbazole 在 盐酸 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 60.16h， 生成 (E)-6β-(hydroxymethyl)-12-(2-hydroxyethylidene)-7-((4-methoxyphenyl)sulfonyl)-1,2,3aβ,4,5β,6,6a,7-octahydro-3,5-ethano-3H-pyrrolo<2,3-d>carbazole
  参考文献：
  名称：

  士的宁和维兰德-葛姆利希醛的合成

  摘要：

  四环胺 9 通过几个步骤转化为仲胺 13 并用由双（2-氧代-3-恶唑烷基）次膦酸活化的（苯硫基）乙酸乙酰化，得到酰胺 15。 15 在四氢呋喃中用氢化钠处理 25 o C 导致快速转化为单一的非对映异构体，16。在亚砜氧化水平下进行相同的共轭加成，并且还与手性亚砜一起进行，以提供旋光化合物（方案 VI）。亚砜 19 转化为二酮 27，然后缩酮化和还原得到叔胺 34。用乙酸汞去保护和氧化得到核心的士的宁骨架 36。36 中的 β-氨基丙烯酸酯双键被还原得到 39，然后差向异构化得到 40。酯40被保护为磺酰胺衍生物44，将酯还原得到 45。醇 45 经正常酸水解得到半缩酮 47。 Wieland-Gumlich 醛 48 通过方案 XI 所示的路线转化为中继化合物，从而提供了一个方便的关联和短路线到 47 . Hemiketal 47 转化为酮 52 并在 25°C 下用 (EtO) 2 P(O)CH

  DOI：

  10.1021/ja00071a025