N-benzylidene-β-trimethylsilylethanesulfonamide

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-benzylidene-β-trimethylsilylethanesulfonamide
• 英文别名: (NE)-N-benzylidene-2-trimethylsilylethanesulfonamide
• 化学式: C₁₂H₁₉NO₂SSi
• 分子量: 269.44
• InChiKey: FSLVHQDOXBAKTM-ACCUITESSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.77
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  54.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-benzylidene-β-trimethylsilylethanesulfonamide 在 氢氧化钾 、 四丁基氟化铵 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 4.5h， 生成 2-苯基-吡咯
  参考文献：
  名称：

  A Novel [3+2] Cycloaddition Approach to Nitrogen Heterocycles via Phosphine-Catalyzed Reactions of 2,3-Butadienoates or 2-Butynoates and Dimethyl Acetylenedicarboxylate with Imines:  A Convenient Synthesis of Pentabromopseudilin

  摘要：

  The reactivity of a new three carbon synthon, generated in situ from the reaction of 2,3-butadienoates or 2-butynoates with an appropriate phosphine as the catalyst, toward the electron deficient imines is described. Triphenylphosphine-catalyzed reaction of-methyl a,3-butadienoate with N-sulfonylimines gave the single [3+2] cycloadduct in excellent yield; tributylphosphine-catalyzed reaction of methyl 2,3-butadienoate or 2-butynoate with N-tosylimines afforded the corresponding [3+2] cycloadduct as the major product along with a small amount of the three components adduct. Aliphatic N-tosylimines gave moderate yield for this reaction. In addition, a new phosphine-catalyzed cyclization reaction of dimethyl acetylenedicarboxylate with N-tosylimines is also described. A:reaction mechanism is proposed. Further elaborations of the cycloaddition products and the synthesis of pentabromopseudilin using this method are exemplified.

  DOI：

  10.1021/jo9723063
• 作为产物：
  描述：

  2-(三甲基硅基)乙烷磺酰氯 在 乙醇 、 三氟化硼乙醚 、 氨 作用下， 以 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 生成 N-benzylidene-β-trimethylsilylethanesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  内含硫的叶立德介导的催化不对称叠氮化的范围和局限性：苯基重氮甲烷，重氮酯和重氮乙酰胺的使用

  摘要：

  已经研究了使用重氮化合物的亚胺叠氮和催化量的金属盐和硫化物。一系列具有吸电子基团的苯甲醛衍生的亚胺（N -Ts，N -SO 2 CH 2 CH 2 SiMe 3（SES），N -P（O）Ph 2，N -CO 2 Bn，N -CO 2卜吨，ñ -CO 2（CH 2）2森达3，ñ -CO 2 C（CH 3）制备2 CCl 3），并使用Me 2 S和苯基重氮甲烷在叠氮化过程中进行测试。所有亚胺均获得高产，但非对映选择性差异很大（3：1–> 10：1）。用化学计量的硫化物测试了一系列N -SES亚胺，芳族和脂族亚胺均获得了高收率。随后用化学计量和亚化学计量的对映体纯的1,3-氧杂蒽3与Rh 2（OAc） 4和Cu（acac） 2来测试这些亚胺。Rh 2（OAc） 4的收率高，对映选择性高（89–95％），尽管使用Cu（acac）2（85-95％）观察到对映体过量有小幅减少，尤其是当使用亚化学计量的

  DOI：

  10.1039/b102578n

文献信息

• Highly Diastereoselective Aziridination of Imines with Trimethylsilyldiazomethane. Subsequent Silyl Substitution with Electrophiles, Ring Opening, and Metalation of <i>C</i>-SilylaziridinesA Cornucopia of Highly Selective Transformations
  作者：Varinder K. Aggarwal、Emma Alonso、Marco Ferrara、Sharon E. Spey

  DOI：10.1021/jo016312h

  日期：2002.4.1

  C-silylaziridines was investigated. Treatment with F(-) (tetrabutylammonium triphenyldifluorosilicate was used) in the presence of aldehydes gave the alpha-hydroxyaziridines in high yield and high diastereoselectivity (86:14-98:2) for the newly created stereogenic center. Complete retention of configuration was observed in the substitution of the silyl group with electrophiles in all cases. Trapping with deuterium

  用三甲基甲硅二重氮甲烷处理衍生自芳族，杂芳族，脂族和不饱和醛的一系列N-磺酰基（Ts和SES）亚胺可得到高收率（32-83％）和高非对映选择性的C-甲硅烷基氮丙啶，有利于顺式产物（80：20-100：0）。相反，α-亚氨基酯主要以高产率（91％）提供反式氮丙啶（89∶11）。研究了C-甲硅烷基氮丙啶的合成潜力。在醛存在下用F（-）（使用四丁基三苯基二氟硅酸铵）处理后，对于新建立的立体异构中心，可以高产率和高非对映选择性（86：14-98：2）得到α-羟基氮丙啶。在所有情况下，在用亲电子试剂取代甲硅烷基基团时都观察到构型的完全保留。用氘（使用CDCl（3）作为亲电试剂）诱捕也成功，但是用磷酸盐[使用ClP（O）（OPh）（2）]和乙酸盐（使用Ac（2）O）诱捕是不成功的。在后者的情况下，分别观察到氯化物和乙酸盐引起的开环。使用叠氮化物和硫醇盐亲核试剂进行进一步的开环反应，并且在所有情况下都发
• A novel procedure for the synthesis of aziridines: application of Simmons–Smith reagents to aziridination
  作者：Varinder K Aggarwal、Rachel A Stenson、Ray V.H Jones、Robin Fieldhouse、John Blacker

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02310-8

  日期：2001.2

  The reaction of Simmons–Smith carbenoids with imines in the presence of sulfides provides N-(p-toluenesulfonyl)- and N-[(1,1,1-trimethylsilyl)ethyl]sulfonyl-substituted aziridines in high yield.

  Simmons-Smith类胡萝卜素与亚胺在硫化物存在下的反应可高产率地提供N-（对甲苯磺酰基）-和N -[（1,1,1-三甲基甲硅烷基）乙基]磺酰基取代的氮丙啶。
• A highly diastereoselective synthesis of 3-carbethoxy-2,5-disubstituted-3-pyrrolines by phosphine catalysis
  作者：Xue-Feng Zhu、Christopher E. Henry、Ohyun Kwon

  DOI：10.1016/j.tet.2005.03.104

  日期：2005.6

  Tributylphosphine was used as catalyst to facilitate a [3+2] cycloaddition between gamma-substituted allenoates and N-sulfonylimines. The resulting adducts, 3-carbethoxy-2,5-disubstituted-3-pyrrolines were formed in excellent yields with high diastereoselectivity. The reaction went to completion in several hours at room temperature, and the starting materials were easily prepared with one step from commercially available compounds via known procedures. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Catalytic and Asymmetric Aziridination using Sulfur Ylides
  作者：Varinder Aggarwal、Alison Thompson、Ray Jones、Mike Standen

  DOI：10.1080/10426509708043981

  日期：1997.1.1
• Novel Catalytic and Asymmetric Process for Aziridination Mediated by Sulfur Ylides
  作者：Varinder K. Aggarwal、Alison Thompson、Ray V. H. Jones、Mike C. H. Standen

  DOI：10.1021/jo961754s

  日期：1996.1.1