1-(4-bromophenyl)-2-(piperidin-1-yl)ethane-1,2-dione | 1267440-90-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(4-bromophenyl)-2-(piperidin-1-yl)ethane-1,2-dione
• 英文别名: 1-(4-Bromophenyl)-2-(1-piperidinyl)-1,2-ethanedione；1-(4-bromophenyl)-2-piperidin-1-ylethane-1,2-dione
• CAS: 1267440-90-3
• 化学式: C₁₃H₁₄BrNO₂
• 分子量: 296.164
• InChiKey: MYXIBZMKUZVRNE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-bromophenyl)-2-(piperidin-1-yl)ethane-1,2-dione 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 24.0h， 以38%的产率得到(±)-7-(4-bromophenyl)-7-hydroxy-1-azabicyclo[4.2.0]octan-8-one
  参考文献：
  名称：

  从饱和氮杂环得到 N-稠合杂环的 C–H/C–C 官能化方法

  摘要：

  在此，我们报道了通过连续的 CH 和 CC 键功能化，从简单的饱和环胺合成取代的吲哚里西啶和相关的 N-稠合双环。受 Norrish-Yang II 型反应的启发，氮杂环化合物的 CH 官能化是通过在温和的可见光条件下由前体 α-酮酰胺衍生物形成 α-羟基-β-内酰胺来实现的。使用Rh复合物选择性裂解α-羟基-β-内酰胺中的远端C(sp2)--C(sp3)键产生α-酰基中间体，该中间体经历连续的Rh催化脱羰基化，1,4加成到亲电子试剂和羟醛环化，得到包括吲哚里西啶的 N-稠合自行车。计算研究为观察到的 CC 裂解的位置选择性提供了机制上的见解，这在很大程度上取决于与膦配体的 Rh 反式结合的基团。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04278
• 作为产物：
  描述：

  1-(4-溴苯基)-1-乙醇 在 叔丁基过氧化氢 、 copper(l) iodide 、 氧气 作用下， 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 26.0h， 生成 1-(4-bromophenyl)-2-(piperidin-1-yl)ethane-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed One-Pot Synthesis of α-Ketoamides from 1-Arylethanols

  摘要：

  A copper-catalyzed one-pot strategy for the synthesis of -ketoamides from 1-arylethanols is described. This triple oxidation of 1-arylethanols involves alcohol oxidation, sp(3) C-H oxidation, and oxidative amidation with amines. The protocol is highly efficient, delivering -ketoamides in good to excellent yields.

  DOI：

  10.1055/s-0034-1379975

文献信息

• Metal free one-pot synthesis of α-ketoamides from terminal alkenes
  作者：Sayan Dutta、Surya Srinivas Kotha、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1039/c5ra05671c

  日期：——

  A practical approach towards the synthesis of α-ketoamides from terminal alkenes has been developed using I₂/IBX under one-pot reaction conditions.

  从末端烯烃合成α-酮酰胺的实用方法已经开发出来，使用I₂/IBX在一锅反应条件下。
• UV Assisted High‐Efficient Synthesis of α‐Ketoamides using Air Promoted by A Non‐Metal Catalyst in Aqueous Solution
  作者：Jianhui Li、Shaopo He、Kuan Zhang、Ziyi Quan、Qiheng Shan、Zhongliang Sun、Bo Wang

  DOI：10.1002/cctc.201801365

  日期：2018.11.7

  (λ=210 nm) promoted procedure proceeding in aqueous media at room temperature using ambient air as the oxidant for efficient synthesis of an array of α‐ketoamides of all types using a non‐metal catalyst N‐iodosuccinimide with a loading of 20 mol%. With UV, oxygen in the air was efficiently utilized as the green oxidant, some control experiments were carried out and a plausible mechanism was proposed

  这里展示的是第一个紫外线（λ= 210 nm）促进程序在室温下在水性介质中使用环境空气作为氧化剂的程序，该程序可以使用非金属催化剂N-有效合成各种类型的α-酮酰胺。负载量为20摩尔％的碘代琥珀酰亚胺。利用紫外线，空气中的氧气被有效地用作绿色氧化剂，进行了一些控制实验，并提出了一个合理的机理，揭示了在水溶液中，氧化过程实际上是由双氧自由基（O 2 .-），而不是分子氧。各种仲胺和伯胺以及氨水被用作胺基团，所需的伯，仲和叔α-酮酰胺产品可提供高达96％的良好至极佳收率。
• The syntheses of α-ketoamides viaⁿBu₄NI-catalyzed multiple sp³C–H bond oxidation of ethylarenes and sequential coupling with dialkylformamides
  作者：Bingnan Du、Bo Jin、Peipei Sun

  DOI：10.1039/c4ob00520a

  日期：——

  The nBu4NI-catalyzed sequential C–O and C–N bond formation via multiple sp3C–H bond activation of ethylarenes, using N,N-dialkylformamide as the amino source, provided α-ketoamides with moderate yields.

  所述Ñ卜4 NI -催化的顺序C-O和C-N键的形成通过多个SP 3 C-H键活化ethylarenes，采用Ñ，Ñ -dialkylformamide作为氨基源，提供α酮酰胺具有中等产率。
• Functionalization of Piperidine Derivatives for the Site‐Selective and Stereoselective Synthesis of Positional Analogues of Methylphenidate
  作者：Wenbin Liu、Tobias Babl、Alexander Röther、Oliver Reiser、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1002/chem.201905773

  日期：2020.4

  Rhodium-catalyzed C-H insertions and cyclopropanations of donor/acceptor carbenes have been used for the synthesis of positional analogues of methylphenidate. The site selectivity is controlled by the catalyst and the amine protecting group. C-H functionalization of N-Boc-piperidine using Rh2 (R-TCPTAD)4 , or N-brosyl-piperidine using Rh2 (R-TPPTTL)4 generated 2-substitited analogues. In contrast,

  铑催化的供体/受体碳烯的CH插入和环丙烷化已用于合成哌醋甲酯的位置类似物。位置选择性由催化剂和胺保护基控制。使用Rh2（R-TCPTAD）4的N-Boc-哌啶的CH官能化，或使用Rh2（R-TPPTTL）4的N-溴化哌啶的CH官能化生成2取代的类似物。相反，当将N-α-氧代芳基乙酰基-哌啶与Rh2（S-2-Cl-5-BrTPCP）4组合使用时，CH官能化会产生4位被怀疑的类似物。最后，通过N-Boc-四氢吡啶的环丙烷化，然后还原环丙烷的立体和立体选择性开环，间接制备3-取代的类似物。
• Solvent-free one-pot oxidation of ethylarenes for the preparation of α-ketoamides under mild conditions
  作者：Fuyan Liu、Kuan Zhang、Yanfeng Liu、Shan Chen、Yiping Chen、Dela Zhang、Chunfu Lin、Bo Wang

  DOI：10.1039/c6ra26679g

  日期：——

  Here we developed a highly efficient solvent-free, one-pot procedure for synthesizing α-ketoamides from ethylarenes and amines, by oxidizing a C–H bond sp3 center. A copper catalyst was employed, and the reactions proceeded smoothly at ambient temperatures. Most of the tested ethylarenes and amines were successfully converted to their corresponding α-ketoamides in moderate to excellent yields of up

  在这里，我们开发了一种高效的无溶剂一锅法，可通过氧化C–H键的sp 3中心从乙基芳烃和胺合成α-酮酰胺。使用铜催化剂，并且反应在环境温度下顺利进行。在三当量的氧化剂叔丁基氢过氧化物的作用下，大多数被测试的乙基芳烃和胺都成功地以中等至优异的收率成功转化为它们相应的α-酮酰胺，收率高达93％。