1-(bromodifluoromethyl)-4-chlorobenzene | 114467-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(bromodifluoromethyl)-4-chlorobenzene
• 英文别名: para-chloro-(bromodifluoromethyl)benzene；4-(Bromodifluoromethyl)chlorobenzene；1-[bromo(difluoro)methyl]-4-chlorobenzene
• CAS: 114467-75-3
• 化学式: C₇H₄BrClF₂
• mdl: MFCD22988900
• 分子量: 241.463
• InChiKey: UUAHGNFKMHMRDY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  95 °C(Press: 20 Torr)
• 密度：
  1.692±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.142
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(bromodifluoromethyl)-4-chlorobenzene 在 sodium azide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 48.0h， 以78%的产率得到1-(Azido-difluoro-methyl)-4-chloro-benzene
  参考文献：
  名称：

  Haas, Alois; Spitzer, Martin; Lieb, Max, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 1329 - 1340

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-（4-氯苯基）-2,2-二氟乙酸乙酯 在 silver triflate-bis(1,10-phenanthroline) complex 、 1,3-二溴-1,3,5-三嗪-2,4,6-三酮 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 1-(bromodifluoromethyl)-4-chlorobenzene
  参考文献：
  名称：

  通过铜催化的对映选择性 β-氟化物消除产生轴向手性 Fluoroallenes

  摘要：

  在这里，我们报告了炔丙基二氟化物的铜催化甲硅烷基化以产生良好的产率（27 个实例 >80%）和对映选择性（82-98% ee）的轴向手性、四取代的单氟丙二烯。与先前报道的从前手性底物合成轴向手性丙二烯 (ACA) 的路线相比，已经开发了一种机制上不同的反应：对映体氟化物之间的对映体区分以设置轴向立体中心。DFT 计算和振动圆二色性 (VCD) 表明，从烯基铜中间体中消除 β-氟化物可能通过顺-β-氟化物消除途径进行，而不是通过反-消除途径。研究了 C1 对称 Josiphos 衍生配体对反应性和对映选择性的影响。该报告不仅展示了烯基铜物种（如其烷基对应物）可以进行 β-氟化物消除，而且这种消除可以以对映选择性方式实现。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c05769

文献信息

• Frustrated Lewis-Pair-Meditated Selective Single Fluoride Substitution in Trifluoromethyl Groups
  作者：Dipendu Mandal、Richa Gupta、Amit K. Jaiswal、Rowan D. Young

  DOI：10.1021/jacs.9b12167

  日期：2020.2.5

  developed a generic protocol that allows a single substitution of one fluoride in trifluoromethyl groups with neutral phosphine and pyridine bases. The resulting phosphonium and pyridinium salts can be further functionalized via nucleophilic substitution, photoredox coupling and electrophilic transfer reactions allowing the generation of a vast array of difluoromethyl products.

  三氟甲基芳烃中的单一氟化物取代是一个持续的合成挑战，通常会导致“过度反应”，即多个氟化物被取代。该反应的发展将允许简单地获得目前对制药、农业化学和材料科学感兴趣的范围广泛的二氟甲基衍生物。使用受挫的路易斯对方法，我们开发了一个通用协议，允许用中性膦和吡啶碱单次取代三氟甲基中的一个氟化物。所得的鏻盐和吡啶盐可以通过亲核取代、光氧化还原偶联和亲电转移反应进一步官能化，从而产生大量二氟甲基产物。
• Iron‐Catalyzed Halogen Exchange of Trifluoromethyl Arenes**
  作者：Andreas Dorian、Emily J. Landgreen、Hayley R. Petras、James J. Shepherd、Florence J. Williams

  DOI：10.1002/chem.202101324

  日期：2021.7.26

  using catalytic iron(III)halides is reported, which constitutes the first iron-catalyzed halogen exchange for non-aromatic C−F bonds. Theoretical calculations suggest direct activation of C−F bonds by iron coordination. ArCX3 and ArCF2X products of the reaction are synthetically valuable due to their diversification potential. In particular, chloro- and bromodifluoromethyl arenes (ArCF2Cl, ArCF2Br respectively)

  据报道，使用催化卤化铁 (III)从 ArCF 3轻松生产 ArCF 2 X 和 ArCX 3，这是第一个铁催化的非芳族 C-F 键的卤素交换。理论计算表明通过铁配位直接激活 C-F 键。由于其多样化潜力，该反应的ArCX 3和 ArCF 2 X 产物具有合成价值。特别是，氯代二氟甲基芳烃和溴代二氟甲基芳烃（分别为ArCF 2 Cl、ArCF 2 Br）提供了获得无数二氟甲基芳烃衍生物（ArCF 2R)。为了优化单卤素交换，使用了一种称为实验设计的统计方法。优化参数已成功应用于富电子和缺电子芳香基质，以及商业杀虫剂氟虫脲的后期多样化。这些方法非常实用，可在方便的温度下运行并使用廉价的常用试剂​​。
• Fluoroform synthesis and uses thereof in the preparation of trifluoromethylated compounds
  申请人：Institut National des Sciences Appliquées de Rouen (INSA)

  公开号：EP2784055A1

  公开（公告）日：2014-10-01

  The present invention relates to a process to prepare fluoroform (CHF3), notably radio labelled with fluorine-18, comprising a substitution reaction between CHAF2 and a fluoride salt, wherein A represents or as well as a process to prepare a composition comprising copper-based or silver-based trifluoromethylated reagents using notably the fluoroform thus prepared and the use of a composition comprising copper-based trifluoromethylated reagents or a mixture comprising a copper salt and a composition comprising silver-based trifluoromethylated reagents as a trifluoromethylating agent, notably radio labelled with fluorine-18.

  本发明涉及一种制备氟甲烷（CHF3）的方法，特别是用氟-18进行放射标记，包括CHAF2和氟化物盐之间的取代反应，其中A代表或，以及制备含铜或含银三氟甲基试剂的方法，特别是使用制备的氟甲烷，以及将含铜三氟甲基试剂或包含铜盐和含银三氟甲基试剂的混合物作为三氟甲基化试剂的用途，特别是用氟-18进行放射标记。
• [EN] C-ARYL GLYCOSIDE COMPOUNDS FOR THE TREATMENT OF DIABETES AND OBESITY<br/>[FR] COMPOSÉS C-ARYL GLYCOSIDES POUR LE TRAITEMENT DU DIABÈTE ET DE L'OBÉSITÉ
  申请人：TFCHEM

  公开号：WO2009121939A3

  公开（公告）日：2010-11-11
• HAAS, ALOIS;SPITZER, MARTIN;LIEB, MAX, CHEM. BER., 121,(1988) N 7, 1329-1340
  作者：HAAS, ALOIS、SPITZER, MARTIN、LIEB, MAX

  DOI：——

  日期：——

表征谱图