1-氯-4-(二氟甲基)苯 | 43141-66-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-氯-4-(二氟甲基)苯
• 英文名称: 1-chloro-4-(difluoromethyl)benzene
• CAS: 43141-66-8
• 化学式: C₇H₅ClF₂
• 分子量: 162.567
• InChiKey: UNSMMYPOWHMIRS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  65℃/18mm

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

安全信息

• 海关编码：
  2903999090
• 危险性防范说明：
  P305+P351+P338
• 危险性描述：
  H227,H315,H319,H335
• 储存条件：
  2-8°C

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-氯-4-(二氟甲基)苯 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 744.0h， 生成 1-Chloro-4-(difluoro-isothiocyanato-methyl)-benzene
  参考文献：
  名称：

  Haas, Alois; Spitzer, Martin; Lieb, Max, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 1329 - 1340

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯甲醛 在 乙醇 、 [双(2-甲氧基乙基)胺]三氟化硫 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以90%的产率得到1-氯-4-(二氟甲基)苯
  参考文献：
  名称：

  用Ruppert和Deoxofluor™试剂进行亲核三氟甲基化和取代的芳族醛的二氟化

  摘要：

  高效，高产率地合成2,2,2-三氟-1-（N，N-二烷基氨基苯基）-乙醇（3a，b）和2,2,2-三氟-1-（羟基芳基）乙醇（6c – g）描述了在催化剂量的氟化铯存在下，通过使鲁珀特氏试剂（三氟甲基）三甲基硅烷（TMSCF 3）与合适的底物反应。合成取代的芳基二氟甲烷衍生物（8h – l，10m，12n，o，14p的通用方法）），还研究了取代的芳族醛对双（2-甲氧基乙基）氨基三氟化硫（Deoxofluor™）的反应性。

  DOI：

  10.1016/s0022-1139(01)00447-x
• 作为试剂：
  描述：

  在 1-氯-4-(二氟甲基)苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以95.28%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一种氟苯尼考中间体氟甲砜噁唑的制备方法

  摘要：

  本发明提供一种氟苯尼考中间体氟甲砜噁唑的制备方法，采用的氟化试剂为1‑氯‑4‑（二氟甲基）苯，所述制备方法，加入1‑氯‑4‑(二氟甲基)苯、环合物噁唑啉、二氯甲烷，升温至80‑100℃反应1.5‑3h。本工艺采用1‑氯‑4‑（二氟甲基）苯作为氟化试剂，省去了传统工艺通过六氟丙烯与二乙胺混合反应制备lshikawa试剂进行氟化的复杂过程，与之相比，1‑氯‑4‑（二氟甲基）苯氟化试剂的制备具有反应速度快、转化率高、副产物少等优点，此外本发明使用1‑氯‑4‑（二氟甲基）苯对氟苯尼考中间体环合物进行氟化的过程中，主要副产物为对氯苯甲醛，可经过分离提纯后作为一种副产品，提高了原子利用率。

  公开号：

  CN113185473A

文献信息

• Pd-Catalyzed α-Arylation of α,α-Difluoroketones with Aryl Bromides and Chlorides. A Route to Difluoromethylarenes
  作者：Shaozhong Ge、Wojciech Chaładaj、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja501117v

  日期：2014.3.19

  α-difluoroketones with aryl and heteroaryl bromides and chlorides catalyzed by an air- and moisture-stable palladacyclic complex containing P(t-Bu)Cy2 as ligand. The combination of this Pd-catalyzed arylation and base-induced cleavage of the acyl–aryl C–C bond within the α-aryl-α,α-difluoroketone constitutes a one-pot, two-step procedure to synthesize difluoromethylarenes from aryl halides. A broad range

  我们报告了 Pd 催化的 α,α-二氟酮与芳基和杂芳基溴化物和氯化物的 α-芳基化反应，该反应由含有 P(t-Bu)Cy2 作为配体的空气和水分稳定的钯环络合物催化。这种 Pd 催化的芳基化和碱诱导的 α-芳基-α,α-二氟酮内酰基-芳基 C-C 键断裂的组合构成了从芳基卤化物合成二氟甲基芳烃的一锅两步法。广泛的电子变化芳基和杂芳基溴化物和氯化物经历了这两种转化，以高产率提供了 α-芳基-α,α-二氟酮、二氟甲基芳烃和二氟甲基杂芳烃。
• Nickel-Catalyzed Aromatic Cross-Coupling Difluoromethylation of Grignard Reagents with Difluoroiodomethane
  作者：Hirotaka Motohashi、Koichi Mikami

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02264

  日期：2018.9.7

  The nickel-catalyzed cross-coupling difluoromethylation of the Grignard reagents with difluoroiodomethane is shown to provide the corresponding aromatic difluoromethyl products in excellent to moderate yields. The difluoromethylation proceeds smoothly within 1 h at room temperature with 1.5 equiv of the Grignard reagents in the presence of Ni(cod)2/TMEDA (2.5–0.5 mol %). Mechanistic studies clarify

  格氏试剂与二氟碘甲烷的镍催化交叉偶联二氟甲基化可提供优异至中等收率的相应芳族二氟甲基产物。在存在Ni（cod）2 / TMEDA（2.5-0.5 mol％）的情况下，在室温下1个小时内，用1.5当量的格氏试剂，二氟甲基化反应平稳进行。机理研究表明，将Ni（0）催化剂氧化添加到二氟碘甲烷中可提供TMEDA-Ni（II）（CF 2 H）I络合物。该中间体被转化为TMEDA–Ni（II）（CF 2H）Ph通过与PhMgBr进行重金属化而获得。进行还原消除，得到芳香族交叉偶联的二氟甲基化产物，以及TMEDA-Ni（0）催化剂的再生。镍催化反应的电子顺磁共振（EPR）和自由基钟分析没有提供在g = 2左右的EPR活性Ni（I）和Ni（III）物种，仅提供了痕量的环化产物。
• [EN] SERINE/THREONINE KINASE INHIBITORS<br/>[FR] INHIBITEURS DE SÉRINE/THRÉONINE KINASES
  申请人：ARRAY BIOPHARMA INC

  公开号：WO2015103137A1

  公开（公告）日：2015-07-09

  Compounds of Formula I or a stereoisomer, tautomer or pharmaceutically acceptable salt thereof are provided, which are useful for the treatment of diseases. Methods of using compounds of Formula I or a stereoisomer, tautomer or pharmaceutically acceptable salt thereof, for in vitro, in situ, and in vivo diagnosis, prevention or treatment of such diseases, or associated pathological conditions are disclosed.

  提供具有公式I的化合物或其立体异构体、互变异构体或药用可接受盐，这些化合物用于治疗疾病。公开了使用公式I的化合物或其立体异构体、互变异构体或药用可接受盐，用于体外、原位和体内诊断、预防或治疗此类疾病或相关病理状况的方法。
• Iron-Catalyzed Isopropylation of Electron-Deficient Aryl and Heteroaryl Chlorides
  作者：James N. Sanderson、Andrew P. Dominey、Jonathan M. Percy

  DOI：10.1002/adsc.201601097

  日期：2017.3.20

  of secondary alkyl‐substituted aryl and heteroaryl chlorides challenge both selectivity and functional group tolerance. This contribution describes the use of statistical design of experiments to develop an effective procedure for the preparation of isopropyl‐substituted (hetero)arenes with minimal isopropyl to n‐propyl isomerization. The reaction tolerates electronically diverse aryl chloride coupling

  传统的制备仲烷基取代的芳基和杂芳基氯化物的方法对选择性和官能团耐受性都提出了挑战。这种贡献描述了使用的实验统计设计来开发用于制备异丙基取代的（杂）芳烃的具有最小异丙到一个有效的过程Ñ丙基异构化。该反应可耐受电子形式多样的芳基氯偶合体，对于电子含量极低的芳族环（如酯和酰胺），可观察到出色的转化率。发现富电子体系，包括甲基和甲氧基取代的芳基氯，反应性较低。此外，当杂芳基氯化物进入交叉偶联方案时，发现该反应是最成功的。通过映射取代基对反应选择性的影响，我们能够证明缺电子的芳基氯对于有效偶联是必不可少的，并使用电子结构计算通过估计每种芳基氯的电子亲和力来预测成功偶联的可能性。使用选定的芳基氯化物可达到中等程度的分离收率，对于所有偶合的杂芳基氯化物，获得中等至良好的分离产率。当使用2,6-二氯喹啉时，观察到极好的选择性，可在具有挑战性的底物上单取代。
• Room Temperature Deoxyfluorination of Benzaldehydes and α-Ketoesters with Sulfuryl Fluoride and Tetramethylammonium Fluoride
  作者：Patrick R. Melvin、Devin M. Ferguson、Sydonie D. Schimler、Douglas C. Bland、Melanie S. Sanford

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b00054

  日期：2019.3.1

  A method for the room temperature deoxyfluorination of benzaldehydes and α-ketoesters using sulfuryl fluoride and Me4NF is described. A large scope of aryl and heteroaryl substrates is demonstrated, and this method compares favorably to other common deoxyfluorination methods for many substrates.

  描述了使用硫酰氟和Me 4 NF在室温下对苯甲醛和α-酮酸酯进行脱氧氟化的方法。证明了大范围的芳基和杂芳基底物，并且该方法与许多底物的其他常见脱氧氟化方法相比具有优势。

表征谱图