1,1-dimethylethyl-1-phenylethyl peroxide | 28047-94-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-dimethylethyl-1-phenylethyl peroxide
• 英文别名: 1-phenyl-1-(tert-butylperoxy)ethane；(1-(tert-butylperoxy)ethyl)benzene；1-phenylethyl-tert-butyl-peroxide；1-phenylethyl-tert-butylperoxide；1-tert-butylperoxyethylbenzene；1-tert-butylperoxy-1-phenylethane；[1-(tert-Butylperoxy)ethyl]benzene
• CAS: 28047-94-1
• 化学式: C₁₂H₁₈O₂
• 分子量: 194.274
• InChiKey: LGISTUGDDYYLIJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  84 °C
• 沸点：
  56.3-57.0 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.9412 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dimethylethyl-1-phenylethyl peroxide 在 叔丁基过氧化氢 、 phosphomolybdic acid 、 copper(II) acetate monohydrate 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 以96%的产率得到苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  Cu（II）/ {PMo12}催化的苄基CH键的选择性氧化。

  摘要：

  通过高活性氧自由基精确催化调节碳自由基的生成，以提取CH键中的H原子，是选择性激活CH合成化学的有效方法。在本文中，我们报道了一种简便的催化剂体系，该催化剂体系与市售的铜（II）/ {PMo12}形成叔丁醇自由基中间体，用于苄基CH键的选择性氧化。该反应显示出具有良好的官能团耐受性和化学选择性的多种底物（苄基亚甲基，苄醇）。在温和的条件下以高收率合成了相应的羰基化合物。DFT计算和实验分析进一步证明了这种有机转化反应的合理碳自由基机理。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b02997
• 作为产物：
  描述：

  苏合香醇 在 乙醚 、 三溴化磷 、 叔丁醇 作用下， 生成 1,1-dimethylethyl-1-phenylethyl peroxide
  参考文献：
  名称：

  Optically Active Alkoxyl Radicals. II. Preparation and Properties of Optically Active α-Phenylethyl-t-butyl Peroxide¹

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja01132a038

文献信息

• Copper-catalyzed homolytic and heterolytic benzylic and allylic oxidation using tert-butyl hydroperoxide
  作者：Gadi Rothenberg、Liron Feldberg、Harold Wiener、Yoel Sasson

  DOI：10.1039/a805324c

  日期：——

  Allylic and benzylic alcohols were oxidized in good yields to the respective ketones by tert-butyl hydroperoxide (TBHP) in the presence of copper salts under phase-transfer catalysis conditions. This dehydrogenation was found to proceed via a heterolytic mechanism. CuCl2, CuCl, and even copper powder were equally facile as catalysts, as they were all transformed in situ to Cu(OH)Cl which was extracted

  在相转移催化条件下，在铜盐存在下，叔丁基氢过氧化物（TBHP）将烯丙醇和苄醇以良好的产率氧化为相应的酮。发现该脱氢是通过杂化机理进行的。CuCl 2，CuCl甚至铜粉同样容易用作催化剂，因为它们都可以原位转化得到Cu（OH）Cl，其被相转移催化剂（PTC）萃取到有机相中。氘标记实验证明了在速率测定步骤中苄基CH键的断裂。在醇底物的存在下未观察到非生产性TBHP分解。相反，发现在同一介质中的π-活化的亚甲基的氧合是一个自由基过程，主要产物是合适的叔丁基过氧化物。讨论了催化剂的失活，溶剂作用和萃取作用。通过应用的Minisci的关于TBHP分子朝着相对反应性的假定叔-质子和非质子环境中的-丁氧基自由基，可以解释均解和杂化途径的共存。提出了一种完整的反应机理，其中自由基氧化遵循高知的机理，并且杂合脱氢基于高价Cu IV O物种或[Cu（OH）Cl] 2物种。
• Green Organic Solvent-Free Oxidation of Alkylarenes with tert-Butyl Hydroperoxide Catalyzed by Water-Soluble Copper Complex
  作者：Abdelaziz Nait Ajjou、Ateeq Rahman

  DOI：10.1515/chem-2020-0018

  日期：2020.3.24

  Abstract Different benzylic compounds were efficiently oxidized to the corresponding ketones with aqueous 70% tert-butyl hydroperoxide (TBHP) and the catalytic system composed of CuCl2.2H2O and 2,2’-biquinoline-4,4’-dicarboxylic acid dipotassium salt (BQC). The catalytic system CuCl2/BQC/TBHP allows obtaining high yields at room temperature under organic solvent-free conditions. The interest of this

  摘要 在 70% 叔丁基氢过氧化物 (TBHP) 水溶液和由 CuCl2·2H2O 和 2,2'-二喹啉-4,4'-二羧酸二钾盐 (BQC) 组成的催化体系中，不同的苄类化合物被有效氧化为相应的酮。 ）。CuCl2/BQC/TBHP 催化体系允许在室温下在无有机溶剂条件下获得高产率。该系统的利益在于其成本效益和对环境的良性性质。观察到苄基叔丁基过氧醚和苄醇作为反应中间体。通过原子吸收对有机产品的分析没有显示出任何铜金属污染。在效率方面，CuCl2/BQC 系统与文献中描述的大多数基于有毒有机溶剂的催化系统相当或更好。图形概要
• Vanadium-substituted MCM-41 zeolites as catalysts for oxidation of alkanes with peroxides
  作者：Ronny Neumann、Alexander M. Khenkin

  DOI：10.1039/cc9960002643

  日期：——

  Alkanes are oxidized selectively to ketones using V-MCM-41 with isobutyraldehyde/dioxygen as the preferred oxidant in terms of product selectivity and catalyst stability and recycle.

  烷烃使用V-MCM-41选择性氧化为酮，以异丁醛/二氧化氧气作为优选氧化剂，既考虑了产品选择性，也考虑了催化剂的稳定性和可回收性。
• Catalytic Performance of Ceria Nanorods in Liquid-Phase Oxidations of Hydrocarbons with tert-Butyl Hydroperoxide
  作者：Andreia Macedo、Sílvia E. Fernandes、Anabela Valente、Rute. A. Ferreira、Luís Carlos、João Rocha

  DOI：10.3390/molecules15020747

  日期：——

  The CeO2 nanorods (CeNR) promote the oxidation of ethylbenzene (PhEt) and cyclohexene with t-BuOOH, at temperatures as low as 55 degrees C. For both substrates the saturated C-H bonds are preferentially activated over the unsaturated ones. The catalyst seems fairly stable towards leaching phenomena. The liquid-phase oxidation catalysis may be associated with the Ce3+/Ce4+ inter-conversion in the one-electron

  CeO2 纳米棒 (CeNR) 在低至 55 摄氏度的温度下促进乙苯 (PhEt) 和环己烯与 t-BuOOH 的氧化。对于这两种底物，饱和 CH 键优先于不饱和键被激活。催化剂对于浸出现象似乎相当稳定。液相氧化催化可能与单电子氧化还原过程中的 Ce3+/Ce4+ 相互转化有关，介导叔丁基-（过）氧自由基的形成。CeNR 在 H2O2 歧化中非常有效。与 CeNR 相比，在催化反应之前用 或 t-BuOOH 预处理 CeNR 提高了 PhEt 与 t-BuOOH 的反应速率。结构表征和光谱研究表明催化活化与缺陷位点有关。
• New syntheses of mixed peroxides under Gif–Barton oxidation of alkylbenzenes, conjugated alkenes and alkanes; a free-radical mechanism
  作者：Francesco Minisci、Francesca Fontana、Silvia Araneo、Francesco Recupero

  DOI：10.1039/c39940001823

  日期：——

  peroxides are performed under Gif oxidation of alkylaromatics, electron-rich conjugated alkenes (styrene, α-methylstyrene) or cyclohexane and acrylonitrile; chemical and kinetic evidence support a free-radical redox chain mechanism.

  混合过氧化物的合成是在烷基芳烃，富电子共轭烯烃（苯乙烯，α-甲基苯乙烯）或环己烷和丙烯腈的Gif氧化作用下进行的；化学和动力学证据支持自由基氧化还原链机理。