1-(3-chlorophenyl)-2-(piperidin-1-yl)ethane-1,2-dione | 1620212-12-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(3-chlorophenyl)-2-(piperidin-1-yl)ethane-1,2-dione
• 英文别名: 1-(3-Chlorophenyl)-2-piperidin-1-ylethane-1,2-dione
• CAS: 1620212-12-5
• 化学式: C₁₃H₁₄ClNO₂
• 分子量: 251.713
• InChiKey: PLFAHEKHLLEUKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  37.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-chlorophenyl)-2-(piperidin-1-yl)ethane-1,2-dione 以 neat (no solvent) 为溶剂， 反应 24.0h， 以5%的产率得到(±)-7-(3-chlorophenyl)-7-hydroxy-1-azabicyclo[4.2.0]octan-8-one
  参考文献：
  名称：

  从饱和氮杂环得到 N-稠合杂环的 C–H/C–C 官能化方法

  摘要：

  在此，我们报道了通过连续的 CH 和 CC 键功能化，从简单的饱和环胺合成取代的吲哚里西啶和相关的 N-稠合双环。受 Norrish-Yang II 型反应的启发，氮杂环化合物的 CH 官能化是通过在温和的可见光条件下由前体 α-酮酰胺衍生物形成 α-羟基-β-内酰胺来实现的。使用Rh复合物选择性裂解α-羟基-β-内酰胺中的远端C(sp2)--C(sp3)键产生α-酰基中间体，该中间体经历连续的Rh催化脱羰基化，1,4加成到亲电子试剂和羟醛环化，得到包括吲哚里西啶的 N-稠合自行车。计算研究为观察到的 CC 裂解的位置选择性提供了机制上的见解，这在很大程度上取决于与膦配体的 Rh 反式结合的基团。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04278
• 作为产物：
  描述：

  哌啶 、 3-氯苯乙酮 在 叔丁基过氧化氢 、 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 12.0h， 以49%的产率得到1-(3-chlorophenyl)-2-(piperidin-1-yl)ethane-1,2-dione
  参考文献：
  名称：

  从饱和氮杂环得到 N-稠合杂环的 C–H/C–C 官能化方法

  摘要：

  在此，我们报道了通过连续的 CH 和 CC 键功能化，从简单的饱和环胺合成取代的吲哚里西啶和相关的 N-稠合双环。受 Norrish-Yang II 型反应的启发，氮杂环化合物的 CH 官能化是通过在温和的可见光条件下由前体 α-酮酰胺衍生物形成 α-羟基-β-内酰胺来实现的。使用Rh复合物选择性裂解α-羟基-β-内酰胺中的远端C(sp2)--C(sp3)键产生α-酰基中间体，该中间体经历连续的Rh催化脱羰基化，1,4加成到亲电子试剂和羟醛环化，得到包括吲哚里西啶的 N-稠合自行车。计算研究为观察到的 CC 裂解的位置选择性提供了机制上的见解，这在很大程度上取决于与膦配体的 Rh 反式结合的基团。

  DOI：

  10.1021/jacs.0c04278

文献信息

• Water dispersed gold nanoparticles catalyzed aerobic oxidative cross-dehydrogenative coupling: An efficient synthesis of α-ketoamides in water
  作者：Narasimha Swamy Thirukovela、Ramesh Balaboina、Ravinder Vadde、Chandra Sekhar Vasam

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.08.042

  日期：2018.10

  An effective green synthesis of α-ketoamides was developed for the first time in water via gold nanoparticles (AuNPs) catalyzed aerobic oxidative cross-dehydrogenative coupling of secondary amines with phenylglyoxals with a broad substrate scope.

  通过金纳米粒子（AuNPs）催化仲胺与苯基乙二醛的好氧氧化交叉脱氢偶联，在广泛的底物范围内在水中首次开发了一种有效的绿色合成α-酮酰胺的方法。
• Cu(<scp>i</scp>)-Functionalized SBA-16: an efficient catalyst for the synthesis of α-ketoamides under moderate conditions
  作者：Xueyao Zhang、Honglei Yang、Yong Huo、Jing Li、Jianxin Ma、Jiantai Ma

  DOI：10.1039/c5dt04969e

  日期：——

  An efficient catalyst based on the cage-like mesoporous material SBA-16 as the support and Cu(I) as active sites has been successfully prepared. The catalyst demonstrated high catalytic activity (up to 88%) in the direct oxidative synthesis of α-ketoamides between acetophenone and piperidine, employing O2 from open air as the oxidant without other additives. A heterogeneous catalyst was applied in this reaction for the first time, and the catalyst could be easily separated from the reaction system by filtration and reused several times without a significant loss of activity.

  一种高效催化剂已成功制备，以笼状介孔材料SBA-16作为载体，以Cu(I)作为活性位点。该催化剂在乙酰苯与哌啶的直接氧化合成α-酮酰胺中表现出高催化活性（高达88%），采用开空气中的O2作为氧化剂，无需其他添加剂。这种反应首次使用了异相催化剂，催化剂可以通过过滤轻松从反应体系中分离，并在未显著失活的情况下多次重复使用。
• Aminocatalytic Cross-Coupling Approach via Iminium Ions to Different CC Bonds
  作者：Nagaraju Mupparapu、Narsaiah Battini、Satyanarayana Battula、Shahnawaz Khan、Ram A. Vishwakarma、Qazi Naveed Ahmed

  DOI：10.1002/chem.201405477

  日期：2015.2.9

  on the ability of such iminium cations to promote reactions via an iminium‐catalyzed or iminium‐equivalent pathway are apparently unavailable. Previously, tandem cross‐coupling reactions were reported, in which an iminium ion undergoes nucleophilic 1,2‐addition to give a putative three‐component intermediate that abstracts a proton in situ and undergoes self‐deamination followed by unprecedented DMSO/aerobic

  鉴于亚胺离子具有直接在表面上不反应的位置上官能化分子的吸引力，因此亚胺离子的反应性（其中αCH 2探索了用CO代替该基团的方法。显然尚无有关此类亚胺阳离子通过亚胺催化或亚胺等效途径促进反应的能力的背景研究。以前，曾报道过串联交叉偶联反应，其中亚胺离子经历亲核1,2-加成反应，产生推定的三组分中间体，该中间体原位提取质子并进行自我脱氨，然后进行空前的DMSO /好氧氧化生成α-酮酰胺。但是，后来发现亚胺离子可通过简单的好氧氧化反应生成有价值的α-酮酰胺。在所有反应中，亚氨基离子是由2-氧醛与仲胺反应原位生成的。
• Mild gold-catalyzed aerobic dehydrogenative coupling of amines and phenylglyoxal derivatives
  作者：Ying Shao、Zhuhong Wu、Chunbao Miao、Li Liu

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2014.05.017

  日期：2014.9

  A simple and efficient gold-catalyzed coupling of secondary amine with phenylglyoxal derivatives has been developed, which provides a practical synthetic strategy for the synthesis of substituted α-ketoamides under mild reaction conditions.

  已经开发了简单有效的仲胺与苯乙二醛衍生物的金催化的偶联，其为在温和的反应条件下合成取代的α-酮酰胺提供了实用的合成策略。
• A one pot diazo installation-photochemical oxidation (blue LED-O2)/ amidation of aryl/heteroaryl acetates with cyclic 2°-amines: An eco-friendly synthesis of aromatic α-ketoamides
  作者：Debajit Maiti、Tejas Prabakar、Poushaly Ghosh、Subhabrata Sen

  DOI：10.1016/j.tet.2022.133043

  日期：2022.10

  are also frequently used as building blocks for the synthesis of heterocyclic scaffolds. Herein we have reported an eco-friendly synthesis of aromatic-α-ketoamides. It is a one pot synthesis beginning from alkyl aryl/heteroaryl acetates 7a - k with various cyclic secondary amines 8a - c in molecular oxygen as the oxidant via diazo installation-oxidation-amidation in ethyl acetate as solvent with a 5–6 W

  芳香族-α-酮酰胺是一类有趣的分子。它们具有无数的生物学特性，也经常用作合成杂环支架的构件。在此，我们报道了芳香族-α-酮酰胺的环保合成。它是从烷基芳基/杂芳基乙酸酯7a - k与各种环状仲胺8a - c在分子氧中作为氧化剂开始的一锅法合成，通过重氮安装-氧化-酰胺化在乙酸乙酯中作为溶剂，使用带有蓝色 LED 灯（435-445 nm）的 5-6 W 微型光化学反应器对目标化合物进行反应。该反应也可以在没有氧化剂的情况下在空气中进行，但这有助于主要形成不需要的 NH 插入产物。在氧气气氛下，此类副产物的形成减少到 10-20%。各种芳香族-α-酮酰胺10a - x以中等至高产率合成。对照实验为转化机制提供了合理的依据。该协议可以按克级放大。