H-B(dan) | 5656-71-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 萘
• 英文名称: H-B(dan)
• 英文别名: 2,4-Diaza-3-boratricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaene；2,4-diaza-3-boratricyclo[7.3.1.05,13]trideca-1(12),5,7,9(13),10-pentaene
• CAS: 5656-71-3
• 化学式: C₁₀H₉BN₂
• 分子量: 168.006
• InChiKey: ZPZKUTQIRKHCEV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  339.5±25.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.94
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  24.1
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  H-B(dan) 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 chloro[1,3-bis(2,6-di-i-propylphenyl)imidazol-2-ylidene]copper(I) 、 [4-(di-tert-butylphosphino)-N,N-dimethylaniline-2-(2'-aminobiphenyl)]palladium(II) methanesulfonate 、 三乙胺 、 sodium t-butanolate 、 三环己基膦 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 环己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 35.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  用于复杂二醇合成的多功能双烯丙基化试剂的模块化合成

  摘要：

  双烯丙基化试剂允许以便利的方式构建高度复杂的分子。我们开发了一种高效、模块化和对映选择性的方法，通过铜/钯催化烯基硼衍生物的烯基硼化反应来获得这些试剂的新变体。重要的是，我们证明了烯丙基Bdan试剂直接在立体控制烯丙基化中的新用途，而无需对硼酸酯进行初始脱保护。这些烯丙基化产物用于第二次分子间烯丙基化以获得复杂的二醇基序，这尚未用这些类型的双烯丙基化试剂来证明。总的来说，这种方法的模块化以及快速访问复杂结构主题的便利性表明了这种方法的重要性和实用性。

  DOI：

  10.1002/anie.202103435
• 作为产物：
  描述：

  1,8-二氨基萘 在 dimethyl sulfide borane 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.5h， 以84%的产率得到H-B(dan)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of masked haloareneboronic acids via iridium-catalyzed aromatic C–H borylation with 1,8-naphthalenediaminatoborane (danBH)

  摘要：

  通过铱 (Ir)-催化的 C-H 键硼化反应，已成功制备了“屏蔽”的芳香族硼酸。含有 DPPE 配体的 [Ir(OMe)(cod)](2) 复合物在 80°C 下对苯的 C-H 键硼化反应表现出最高的催化活性。该反应体系可应用于取代芳香族物质，包括卤素取代的芳香族化合物。1,3-二卤苯在区域选择性条件下于其 5 位发生 C-H 键硼化反应，生成 3,5-二卤芳香族硼酸衍生物，这些衍生物可作为有用的偶联模块，用于收敛型树状大分子的合成。© 2008 Elsevier B.V. 保留所有权利。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2008.11.068

文献信息

• Catalytic Boration of Alkyl Halides with Borane without Hydrodehalogenation Enabled by Titanium Catalyst
  作者：Xianjin Wang、Penglei Cui、Chungu Xia、Lipeng Wu

  DOI：10.1002/anie.202100569

  日期：2021.5.25

  titanium‐catalyzed boration of alkyl (pseudo)halides (alkyl‐X, X=I, Br, Cl, OMs) with borane (HBpin, HBcat) is reported. The use of titanium catalyst can successfully suppress the undesired hydrodehalogenation products that prevail using other transition‐metal catalysts. A series of synthetically useful alkyl boronate esters are readily obtained from various (primary, secondary, and tertiary) alkyl electrophiles,

  据报道，钛与硼烷（HBpin，HBcat）形成了空前的，普通的钛催化的硼化烷基（伪）卤化物（烷基X，X = I，Br，Cl，OMs）。使用钛催化剂可以成功地抑制使用其他过渡金属催化剂时普遍存在的不希望的加氢脱卤产物。从各种（伯，仲和叔）烷基亲电试剂（包括未活化的烷基氯）可以容易地获得一系列合成上有用的烷基硼酸酯，并且对其他还原性官能团（如酯，烯烃和氨基甲酸酯）具有耐受性。对该机理的初步研究揭示了可能的自由基反应途径。我们的策略进一步扩展到芳基溴化物也得到了证明。
• Rhodium-catalyzed Dehydroborylation of Styrenes with Naphthalene-1,8-diaminatoborane [(dan)BH]: New Synthesis of Masked β-Borylstyrenes as New Phenylene–Vinylene Cross-coupling Modules
  作者：Noriyuki Iwadate、Michinori Suginome

  DOI：10.1246/cl.2010.558

  日期：2010.6.5

  Styrene derivatives underwent dehydroborylation with naphthalene-1,8-diaminatoborane [(dan)BH] in the presence of a cationic rhodium complex, giving β-borylstyrene derivatives in good yields. Thus prepared β-borylstyrenes bearing a chlorine or B(pin) group on their aromatic rings were utilized for the synthesis of highly conjugated molecules through stepwise cross-coupling, taking advantage of the dan group as an effective protective group for a boronyl group.

  苯乙烯衍生物在阳离子铑配合物存在下，与萘-1,8-二氨基硼烷[(dan)BH]进行脱氢硼化反应，以良好的产率得到了β-硼烷基苯乙烯衍生物。通过逐步交叉耦合反应，利用dan基团作为硼基的有效保护基，制备的具有氯或B(pin)基团的β-硼烷基苯乙烯能够用于合成高度共轭的分子。
• Synthesis of B-Protected β-Styrylboronic Acids via Iridium-Catalyzed Hydroboration of Alkynes with 1,8-Naphthalenediaminatoborane Leading to Iterative Synthesis of Oligo(phenylenevinylene)s
  作者：Noriyuki Iwadate、Michinori Suginome

  DOI：10.1021/ol9003096

  日期：2009.5.7

  group. The masked alkenylboronic acids thus obtained from alkynes bearing halo-substituted aryl groups served as new coupling modules in an iterative Suzuki−Miyaura cross-coupling reaction for the synthesis of oligo(phenylenevinylene)s.

  在具有DPPM或DPEphos配体的[IrCl（cod）] 2络合物的存在下，用1,8-萘二甲氨基硼烷（（dan）BH）进行芳烃和脂族炔烃的硼氢化，得到硼烷基被二氨基萘基掩盖的烯基硼酸。因此，从带有卤素取代的芳基的炔烃中获得的被掩蔽的烯基硼酸在Suzuki-Miyaura迭代交叉偶联反应中作为新的偶联模块，用于合成低聚（亚苯基亚乙烯基）。
• Synthesis of Stereodefined 1,1-Diborylalkenes via Copper-Catalyzed Diboration of Terminal Alkynes
  作者：Yang Gao、Zhong-Qian Wu、Keary M. Engle

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c01901

  日期：2020.7.2

  A copper-catalyzed method for the E-selective 1,1-diboration of terminal alkynes is described. The tandem process involves sequential dehydrogenative borylation of the alkyne substrate with HBdan (1,8-diaminonaphthalatoborane), followed by hydroboration with HBpin (pinacolborane). This method proceeds efficiently under mild conditions, furnishing 1,1-diborylalkenes with excellent stereoselectivity

  描述了用于末端炔的E-选择性1,1-二硼化的铜催化方法。串联过程涉及炔烃底物与HBdan（1,8-二氨基萘基硼烷）的顺序脱氢硼化，然后与HBpin（频哪醇硼烷）进行硼氢化。该方法在温和条件下有效进行，可提供具有优异的立体选择性和宽泛的官能团耐受性的1,1-二硼烷基烯烃。利用两个硼基部分的不同反应性，然后可以将产物与芳基卤化物以逐步交叉偶联的形式用于三取代烯烃的立体控制结构。
• Alkynylboranes: A Practical Approach by Zinc-Catalyzed Dehydrogenative Coupling of Terminal Alkynes with 1,8-Naphthalenediaminatoborane
  作者：Teruhisa Tsuchimoto、Hirokazu Utsugi、Tetsuya Sugiura、Shin Horio

  DOI：10.1002/adsc.201400767

  日期：2015.1.12

  Under zinc Lewis acid catalysis, terminal alkynes coupled dehydrogenatively with 1,8‐naphthalenediaminatoborane [HB(dan)]. It is important to note that the resulting alkynylboranes with an C(sp)B(dan) bond are isolable by column chromatography on silica gel (SiO2) and are usable as coupling partners for palladium‐ and copper‐catalyzed cross‐coupling reactions with (hetero)aryl halides.

  在路易斯锌酸催化下，末端炔烃与1,8-萘二甲氨基硼烷[HB（dan）]脱氢偶联。重要的是要注意，生成的具有C（sp）B（dan）键的炔基硼烷可通过硅胶（SiO 2）上的柱色谱分离，并可用作钯和铜催化的交叉偶联反应的偶联伙伴。与（杂）芳基卤化物。