2",4",6"-trichlorophenyl 2-phenylacetate | 58585-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚酯
• 英文名称: 2",4",6"-trichlorophenyl 2-phenylacetate
• 英文别名: 2,4,6-trichlorophenyl 2-phenylacetate；Phenylessigsaeure-(2,4,6-trichlor-phenylester)；Phenylessigsaeure-(2.4.6-trichlor-phenylester)；2,4,6-Trichlorphenyl-phenylacetat；2-Phenylacetic acid, 2,4,6-trichlorophenyl ester；(2,4,6-trichlorophenyl) 2-phenylacetate
• CAS: 58585-83-4
• 化学式: C₁₄H₉Cl₃O₂
• 分子量: 315.583
• InChiKey: ZRFADYYFYBERKP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2",4",6"-trichlorophenyl 2-phenylacetate 、 (E)-1,1,1,-trifluoro-4-(p-tolyl)but-3-en-2-one 在 盐酸左旋咪唑 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 88.0h， 生成 methyl (2S,3S)-6,6,6-trifluoro-5-oxo-2-phenyl-3-(p-tolyl)hexanoate
  参考文献：
  名称：

  在催化，对映选择性迈克尔加成-内酯化反应中评估芳基酯作为稳定的C（1）-烯醇铵盐前体

  摘要：

  的范围内的芳基，烷基和乙烯基酯作为预期C（1） -铵烯醇化物的前体与对映选择性迈克尔加成-内酯化过程的评价（Ë报道了使用异硫脲催化的）-三氟甲基烯酮。缺乏电子的芳基酯对于反应是必需的，而2,4,6-三氯苯基酯可提供最佳的产品收率。催化剂筛选显示，四咪唑是最有效的异硫脲催化剂，以优异的收率和立体选择性（高达90:10 dr和98：2 er）提供了所需的二氢吡喃酮产物。已评估了该方法的范围和局限性，在用MeOH开环后生成了一系列二酯​​产物，从而得到具有优异立体控制性的立体定义的二氢吡喃酮（10个实例，通常约90:10 dr和> 95：5 er）。

  DOI：

  10.1039/c9ob00703b
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酰氯 、 2,4,6-三氯苯酚 在 吡啶 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以92%的产率得到2",4",6"-trichlorophenyl 2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  在催化，对映选择性迈克尔加成-内酯化反应中评估芳基酯作为稳定的C（1）-烯醇铵盐前体

  摘要：

  的范围内的芳基，烷基和乙烯基酯作为预期C（1） -铵烯醇化物的前体与对映选择性迈克尔加成-内酯化过程的评价（Ë报道了使用异硫脲催化的）-三氟甲基烯酮。缺乏电子的芳基酯对于反应是必需的，而2,4,6-三氯苯基酯可提供最佳的产品收率。催化剂筛选显示，四咪唑是最有效的异硫脲催化剂，以优异的收率和立体选择性（高达90:10 dr和98：2 er）提供了所需的二氢吡喃酮产物。已评估了该方法的范围和局限性，在用MeOH开环后生成了一系列二酯​​产物，从而得到具有优异立体控制性的立体定义的二氢吡喃酮（10个实例，通常约90:10 dr和> 95：5 er）。

  DOI：

  10.1039/c9ob00703b

文献信息

• Uniting C1-Ammonium Enolates and Transition Metal Electrophiles via Cooperative Catalysis: The Direct Asymmetric α-Allylation of Aryl Acetic Acid Esters
  作者：Kevin J. Schwarz、Jessica L. Amos、J. Cullen Klein、Dung T. Do、Thomas N. Snaddon

  DOI：10.1021/jacs.6b01694

  日期：2016.4.27

  constitutes a significant challenge in the area of asymmetric catalysis, particularly where the configurational integrity of the products is problematic. Through the unprecedented merger of two independent, yet complementary, catalysis events it has been possible to facilitate the direct asymmetric α-allylation of readily available aryl acetic acid esters. Since enantioselection is determined by the nucleophile

  无环酯的直接、催化、不对称 α-官能化在不对称催化领域构成了重大挑战，特别是在产品的构型完整性存在问题的情况下。通过两个独立但互补的催化事件的前所未有的合并，有可能促进容易获得的芳基乙酸酯的直接不对称α-烯丙基化。由于对映选择是由亲核试剂决定的，这种协同催化的概念方法构成了无环酯直接催化不对称α-官能化的潜在通用解决方案。
• Base‐free Enantioselective C(1)‐Ammonium Enolate Catalysis Exploiting Aryloxides: A Synthetic and Mechanistic Study
  作者：Calum McLaughlin、Alexandra M. Z. Slawin、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/anie.201908627

  日期：2019.10.14

  An isothiourea-catalyzed enantioselective Michael addition of aryl ester pronucleophiles to vinyl bis-sulfones via C(1)-ammonium enolate intermediates has been developed. This operationally simple method allows the base-free functionalization of aryl esters to form α-functionalized products containing two contiguous tertiary stereogenic centres in excellent yield and stereoselectivity (all ≥99:1 er)

  已经开发了一种异硫脲催化的对映体，通过C（1）-烯醇铵中间体将芳基酯原核糖对映体选择性迈克尔加成。这种操作简单的方法可以使芳基酯进行无碱官能化，从而以优异的收率和立体选择性（均≥99：1 er）形成包含两个连续的三级立体异构中心的α-官能化产物。该方法成功的关键是芳基氧化物的多功能作用，该芳基氧化物在催化周期内作为离去基团，布朗斯台德碱，布朗斯台德酸和路易斯碱起作用。已经进行了全面的力学研究，包括可变时间归一化分析（VTNA）和同位素同位素竞争实验。这些研究已经确定（i）所有反应物的顺序；（ii）限制营业额的迈克尔加法步骤，
• Lewis Base/Copper Cooperatively Catalyzed Asymmetric α-Amination of Esters with Diaziridinone
  作者：Jin Song、Zi-Jing Zhang、Shu-Sen Chen、Tao Fan、Liu-Zhu Gong

  DOI：10.1021/jacs.7b12628

  日期：2018.3.7

  An enantioselective α-amination of esters by a Lewis base/copper(I) cooperative catalysis strategy has been developed. The transient chiral C1-ammonium enolate generated from pentafluorophenyl ester and nucleophilic Lewis base is nicely compatible with the copper intermediate formed from N, N-di- t-butyldiaziridinone and Cu(I) to allow for high levels of stereochemical control. The cooperative catalytic

  已经开发了通过路易斯碱/铜（I）协同催化策略对酯进行对映选择性α-胺化。由五氟苯基酯和亲核路易斯碱生成的瞬态手性 C1-烯醇铵与由 N, N-二叔丁基二氮杂环丙烷酮和 Cu(I) 形成的铜中间体非常相容，以实现高水平的立体化学控制。协同催化反应以良好的收率和优异的对映选择性 (90-99% ee) 产生了多种高度对映体富集的乙内酰脲。
• Cooperative Isothiourea/Iridium-Catalyzed Asymmetric Annulation Reactions of Vinyl Aziridines with Pentafluorophenyl Esters
  作者：Qiannan Wang、Tao Fan、Jin Song

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c04124

  日期：2023.3.3

  Chiral γ-lactam-containing skeletons are important motifs in bioactive natural products, pharmaceuticals, and bioactive molecules. Herein, we report a general and modular platform to access chiral γ-lactam compounds via an ITU/Ir cooperatively catalyzed [3 + 2] asymmetric annulation reaction of vinyl aziridines with pentafluorophenyl esters. Through the Lewis base and transition metal cooperative catalytic

  含有手性 γ-内酰胺的骨架是生物活性天然产物、药物和生物活性分子中的重要基序。在此，我们报告了一个通用的模块化平台，通过 ITU/Ir 协同催化乙烯基氮丙啶与五氟苯酯的 [3 + 2] 不对称环化反应获得手性 γ-内酰胺化合物。通过路易斯碱和过渡金属协同催化机制，以高收率（高达 92%）和高不对称诱导（高达 98% ee）生成了多种光学活性 γ-内酰胺。此外，这种合成方案的效用也通过多种对映体富集体系结构的权宜之计得到证明。
• Taming diamines and acyl chlorides by carbon dioxide in selective mono-acylation reactions
  作者：Jerik Mathew Valera Lauridsen、Margarita Poderyte、Ji-Woong Lee

  DOI：10.1039/d2gc04478a

  日期：——

  acylation of diamines with corresponding acyl donors, using a protecting group, or with excess amounts of diamines to prevent unwanted diacylation reactions. Here we report a practical and atom-economical method to access monoamide and unsymmetric diamides with diamines and stoichiometric amounts of acyl chlorides – the most accessible and highly reactive acyl donor. The reactivity of diamines can be

  二酰胺普遍存在于有机分子的化学结构中，具有多种应用。这些二酰胺中的大多数是通过二胺与相应的酰基供体、使用保护基团或与过量的二胺进行酰化以防止不需要的二酰化反应而获得的。在这里，我们报告了一种实用且原子经济的方法，以使用二胺和化学计量的酰氯（最容易获得且反应性高的酰基供体）获得单酰胺和不对称二酰胺。二胺的反应性可以通过CO 2来控制作为单酰化反应的绿色、临时、无痕保护基团，实现高原子效率和低环境因素。我们证明了该方法具有广泛的底物范围和大规模反应的实用性，并进行了对照实验以阐明使用 CO 2获得的高选择性的来源。我们发现稀薄空气中的环境 CO 2会影响二胺单酰化的选择性，这意味着大气 CO 2在有机合成中具有普遍影响。