(3S,1'S)-3-[(1'-hydroxy-2'-methyl)propyl]-tetrahydrothiopyran-4-one | 784143-64-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 噻烷
• 英文名称: (3S,1'S)-3-[(1'-hydroxy-2'-methyl)propyl]-tetrahydrothiopyran-4-one
• 英文别名: (S)-3-((S)-1-hydroxy-2-methylpropyl)dihydro-2H-thiopyran-4(3H)-one；(S)-3-[(S)-1-hydroxy-2-methylpropyl]dihydro-2H-thiopyran-4(3H)-one；(S)-3-((S)-1-hydroxy-2-methylpropyl)dihydro-2H-pyran-4(3H)-thione；(3S)-3-[(1S)-1-hydroxy-2-methylpropyl]thian-4-one
• CAS: 784143-64-2
• 化学式: C₉H₁₆O₂S
• 分子量: 188.291
• InChiKey: HYCCMYOTSVBXQB-APPZFPTMSA-N

物化性质

• 熔点：
  126-127 °C
• 沸点：
  321.4±27.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.114±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3S,1'S)-3-[(1'-hydroxy-2'-methyl)propyl]-tetrahydrothiopyran-4-one 在 二乙基甲氧基硼烷 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 (3R,4R)-3-[(1S)-1-hydroxy-2-methylpropyl]thian-4-ol
  参考文献：
  名称：

  脯氨酸催化四氢4 H-硫代吡喃-4-酮与醛的不对称醛醇缩合反应

  摘要：

  四氢-4 H-硫代吡喃-4-酮与各种醛的脯氨酸催化的对映选择性直接分子间羟醛缩合反应以中等至极好的收率得到具有高非对映体和对映体选择性的抗加合物。使用芳族醛，在湿DMF中可获得最佳结果，而干DMSO通常优于脂族醛。用阮内镍对加合物进行脱硫可提供与3-戊酮醛醇缩醛相当的产物，并可能在聚丙烯酸酯合成中得到应用。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2004.09.061
• 作为产物：
  描述：

  四氢噻喃-4-酮 、 异丁醛 在 水 、 (S)-5-(吡咯烷-2-基)-1H-四唑 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 74.0h， 以73%的产率得到(3S,1'S)-3-[(1'-hydroxy-2'-methyl)propyl]-tetrahydrothiopyran-4-one
  参考文献：
  名称：

  非手性酮与外消旋烯醇化 α-取代醛的对映选择性直接羟醛反应：范围和限制

  摘要：

  由脯氨酸或 5-(2-吡咯烷-2-基)-1H-四唑在湿 DMSO 中催化的外消旋烯醇化二氧戊环保护的 α-取代-β-酮醛与代表性非手性酮的羟醛反应进行动态动力学拆分（或通过 DYKAT与α-取代-β-烷氧基醛）得到具有高 dr 和 ee 的加合物。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259525

文献信息

• Proline-Catalyzed Ketone-Aldehyde Aldol Reactions are Accelerated by Water
  作者：Petri Pihko、Annika Nyberg、Annina Usano

  DOI：10.1055/s-2004-831296

  日期：——

  Proline-catalyzed aldol reactions between acetone or 4-thianone and different aldehydes are accelerated by addition of 1-10 equivalents of water to the reaction medium, allowing stoichiometric aldol reactions to proceed at acceptable rates.

  脯氨酸催化的丙酮或四氢噻吩-4-酮与不同醛之间的羟醛反应，通过向反应体系中添加1-10当量的水，可以加速反应进程，使得定量羟醛反应能够在可接受的速率下进行。
• The application of a structurally simple, recyclable, and large-scale l-prolinamide catalyst for asymmetric aldol reactions
  作者：Zhi Guan、Yuan Luo、Bao-Qiang Zhang、Krystal Heinen、Da-Cheng Yang、Yan-Hong He

  DOI：10.1016/j.tetasy.2014.04.009

  日期：2014.5

  With heterocyclic ketones or cyclohexanone, the aldol reactions gave products in high yields and with respectable enantioselectivities (87–99% ee) and diastereoselectivities (up to >99:1 anti/syn). The catalyst could be recycled and reused up to seven times resulting in good yields and with good selectivities. This catalyst is also efficient in large-scale reactions with the enantioselectivities remaining

  一个高效，双功能催化剂脯氨酰胺，其由手性脯氨酸和的反式-cyclohexanediamine部分，准备和各种酮类和醛类的直接不对称羟醛缩合反应进行评价。该催化剂对含氧，硫或氮的杂环酮显示出令人印象深刻的催化活性，但尚未充分探索。基板范围还覆盖环状和无环酮。与杂环酮或环己酮，醛醇缩合反应，得到的产品在高收率和对映选择性尊敬（87-99％ee）和非对映选择性（高达> 99：1反/顺）。该催化剂可再循环和再利用起来，导致良好的收益率七次，具有良好的选择性。该催化剂也与保持在相同的水平在实验规模的反应对映选择性的大规模反应高效。
• Effect of additives on the proline-catalyzed ketone–aldehyde aldol reactions
  作者：Petri M. Pihko、Katri M. Laurikainen、Annina Usano、Annika I. Nyberg、Jatta A. Kaavi

  DOI：10.1016/j.tet.2005.09.070

  日期：2006.1

  The effect of bases, acids, and water as additives in proline-catalyzed ketone–aldehyde aldol reactions has been studied. While the reaction appears to be relatively tolerant to small amounts of tertiary amine bases or weak acids, it stops completely with strong acids. The use of water as an additive had a highly beneficial effect on reactions that were conducted with a stoichiometric ratio of ketone

  研究了碱，酸和水作为添加剂在脯氨酸催化的酮醛醛醇缩醛反应中的作用。尽管该反应似乎对少量的叔胺碱或弱酸具有相对的耐受性，但在强酸的作用下完全停止了。使用水作为添加剂对以酮与醛的化学计量比，特别是与环状酮进行的反应具有高度有益的效果。这允许在直接对映体选择性羟醛中有效地使用更珍贵的酮类如4-噻酮作为供体，并有助于纯化。
• On the Origin of Dolabriferol: Total Synthesis via Its Putative Contiguous Precursor
  作者：Athanasios Karagiannis、Naveen Diddi、Dale E. Ward

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b01798

  日期：2016.8.5

  The putative contiguous polypropionate precursor of dolabriferol was synthesized using as the key step a rationally designed enantiomer-selective aldol coupling (i.e., with kinetic resolution) of a racemic C1–C8 ketone fragment with an enantiopure C9–C15 aldehyde fragment. When exposed to alumina, the precursor was cleanly transformed into dolabriferol via a regioselective retro-Claisen fragmentation

  使用合理设计的外消旋C1-C8酮片段与对映纯C9-C15醛片段的对映体-选择性醛醇缩合（即，具有动力学拆分）作为关键步骤，合成了推定的多拉萘酚的连续聚丙烯酸酯前体。当暴露于氧化铝中时，该前体通过区域选择性的逆克莱森裂解而干净地转化为多拉萘酚，从而为提出的多拉硼苯酚起源提供了第一个实验证据，并证明了这是一个合理的分离产物。
• Highly diastereoselective aldol reactions of 4-thianone: a new strategy for synthesis of polypropionate frames
  作者：Toshio Hayashi

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92388-8

  日期：1991.9

  The aldol reactions of the lithium enolate of 4-thianone with aldehydes yield the threo-isomers of aldols in a highly stereoselective manner and also showed high diastereoface selectivity. Other metal enolates of this reagent exhibited different behabiors from those of the corresponding cyclohexane enolates.

  4-噻酮的烯醇锂与醛的醛醇缩合反应以高度立体选择性的方式产生醛醇的苏式异构体，并且还显示出高的非对映体选择性。该试剂的其他金属烯醇盐与相应的环己烷烯醇盐表现出不同的行为。