4-(4-(tert-butyl)phenyl)-2-methylbut-3-yn-2-ol | 1395898-10-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(4-(tert-butyl)phenyl)-2-methylbut-3-yn-2-ol
• 英文别名: 4-(4-(tert-Butyl)phenyl)-2-methylbut-3-yn-2-ol；4-(4-tert-butylphenyl)-2-methylbut-3-yn-2-ol
• CAS: 1395898-10-8
• 化学式: C₁₅H₂₀O
• 分子量: 216.323
• InChiKey: ZYDQXMOJXQRCNM-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  310.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.98±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-(tert-butyl)phenyl)-2-methylbut-3-yn-2-ol 在 亚硝酸特丁酯 、 palladium diacetate 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以73%的产率得到1-(4-(tert-butyl)phenyl)-3-methyl-2-nitrobut-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Palladium-Catalyzed Nitration of Meyer–Schuster Intermediates with tBuONO as Nitrogen Source at Ambient Temperature

  摘要：

  A novel domino palladium-catalyzed nitration of Meyer-Schuster intermediates which were generated in situ from propargylic alcohols was developed, by the use of t-BuONO, leading to alpha-nitro enones in good to excellent yields at room temperature with a broad functional group tolerance.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b01740
• 作为产物：
  描述：

  4-叔丁基苯胺 在 2,2'-联吡啶 、 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 、 sodium carbonate 、 sodium nitrite 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 4-(4-(tert-butyl)phenyl)-2-methylbut-3-yn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  配体辅助的金催化与芳重氮盐交叉偶联：无需外部氧化剂的氧化还原金催化

  摘要：

  金催化的C（sp）–C（sp 2）和C（sp 2）–C（sp 2）交叉偶联反应是通过芳基重氮盐作为偶联伙伴完成的。在bpy配体的帮助下，金（I）物质在没有任何外部氧化剂的情况下被重氮氧化为金（III）。用NMR和ESI-MS监测反应为氮的挤出，随后的Au III还原消除提供了有力的证据，这是关键步骤。

  DOI：

  10.1002/anie.201503546

文献信息

• Scope and Mechanistic Analysis of the Enantioselective Synthesis of Allenes by Rhodium-Catalyzed Tandem Ylide Formation/[2,3]-Sigmatropic Rearrangement between Donor/Acceptor Carbenoids and Propargylic Alcohols
  作者：Zhanjie Li、Vyacheslav Boyarskikh、Jørn H. Hansen、Jochen Autschbach、Djamaladdin G. Musaev、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja3061529

  日期：2012.9.19

  Rhodium-catalyzed reactions of tertiary propargylic alcohols with methyl aryl- and styryldiazoacetates result in tandem reactions, consisting of oxonium ylide formation followed by [2,3]-sigmatropic rearrangement. This process competes favorably with the standard O-H insertion reaction of carbenoids. The resulting allenes are produced with high enantioselectivity (88-98% ee) when the reaction is catalyzed by the

  炔丙基叔醇与甲基芳基乙酸酯和苯乙烯基重氮乙酸酯的铑催化反应导致串联反应，包括氧鎓叶立德形成，然后是 [2,3]-σ 重排。该过程与类卡宾的标准 OH 插入反应相得益彰。当反应由四脯氨酸二铑配合物 Rh(2)(S-DOSP)(4) 催化时，生成的丙二烯具有高对映选择性 (88-98% ee)。当外消旋叔炔丙醇用作底物时，可以进行动力学拆分。在动力学拆分条件下，形成的丙二烯具有良好的非对映选择性和对映选择性（高达6.1:1 dr，88-93% ee），未反应的醇被对映体富集到65-95% ee。计算研究表明，高不对称诱导是通过涉及两点连接的有组织的过渡态获得的：醇氧与类卡宾之间的叶立德形成以及醇与羧酸盐配体的氢键合。2,3-sigmatropic 重排通过 OH 键的初始裂解进行，生成具有紧密开壳单线态、三线态和闭壳单线态电子态的中间体。该中间体将具有显着的双自由基特征，这与供体/受体类卡宾和更高度官能化的炔丙醇有利于
• Palladium-catalyzed deacetonative coupling of aryl propargylic alcohols with aryl chlorides in water
  作者：Feng Chang、Yanping Liu

  DOI：10.1080/00397911.2017.1297457

  日期：2017.5.19

  propargylic alcohols with aryl chlorides has been developed. The reaction occurs smoothly in neat water with 2 mol% PdCl2 as catalyst, and various synthetically useful functional groups, including ether, aldehyde, ketone, and heterocyclics, are well tolerated. Moreover, the reaction could proceed through a consecutive Sonogashira/deacetonative process using 2-methyl-3-butyn-2-ol and aryl chlorides as coupling

  摘要 开发了一种钯催化芳炔醇与芳基氯去乙酰偶联的高效绿色工艺。该反应在纯水中以 2 mol% PdCl2 为催化剂平稳进行，各种合成有用的官能团，包括醚、醛、酮和杂环，都具有良好的耐受性。此外，该反应可以通过使用 2-methyl-3-butyn-2-ol 和芳基氯作为偶联伙伴的连续 Sonogashira/deacetonative 过程进行，以良好的收率提供对称炔烃。图形概要
• Umpolung coupling of pyridine-2-carboxaldehydes and propargylic carbonates <i>via</i> N-heterocyclic carbene/palladium synergetic catalysis
  作者：Weiyang Bi、Yunhui Yang、Song Ye、Congyang Wang

  DOI：10.1039/d1cc01311d

  日期：——

  reaction of pyridine-2-carboxaldehydes and propargylic carbonates has been developed for the first time through N-heterocyclic carbene/palladium cooperative catalysis with the judicious selection of the palladium catalyst, ligand and N-heterocyclic carbene, giving the propargylic ketones regioselectively.

  吡啶-2-羧醛与碳酸丙炔酯的umpolung交叉偶联反应是通过N-杂环卡宾/钯的协同催化以及明智地选择钯催化剂，配体和N-杂环卡宾而首次开发的，从而得到了炔丙基酮区域选择性。
• Palladium-Catalyzed Arylcarboxylation of Propargylic Alcohols with CO₂ and Aryl Halides: Access to Functionalized α-Alkylidene Cyclic Carbonates
  作者：Song Sun、Bingbing Wang、Ning Gu、Jin-Tao Yu、Jiang Cheng

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00111

  日期：2017.3.3

  trans-oxopalladation of the C≡C bond by an ArPdX species, and a reductive elimination procedure afforded a series of functionalized α-alkylidene cyclic carbonates in moderate to excellent yields. Notably, the configuration of these tetrasubstituted olefins was dominated by the trans-oxopalladation step where the aryl group derived from ArX is located trans to the oxygen attached in the double bond. This protocol

  开发了炔丙醇，CO 2和芳基卤化物之间的钯催化的三组分反应，从而通过ArPdX进行顺序的羧化，C≡C键的反式-羟基缩醛化，以及还原消除程序提供了一系列功能化α-亚烷基环状碳酸酯，产率中等至优异。值得注意的是，这些四取代烯烃的构型由主导反-oxopalladation步骤，其中从ARX衍生的芳基位于反式附于双键的氧。该协议的特点是在一锅反应中同时形成四个新键，代表了将CO 2掺入杂环的有效方法。
• Rh(III)-Catalyzed Oxidative [5 + 2] Annulation Using Two Transient Assisting Groups: Stereospecific Assembly of 3-Alkenylated Benzoxepine Framework
  作者：Wei Yi、Liping Li、Hongzhen Chen、Kuangshun Ma、Yuting Zhong、Weijie Chen、Hui Gao、Zhi Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02940

  日期：2018.11.2

  propargyl carbonates have been developed by using two O-containing functional groups as the traceless assisting groups (AGs). The experimental investigations together with the density functional theory (DFT) calculations revealed that this transformation involves the free OH-directed cleavage of one terminal C–H bond of the alkenyl moiety and regioselective alkyne insertion, followed by OBoc-promoted intramolecular

  通过使用两个含O的官能团作为无痕辅助基团（AGs），开发了一种易于获得的2-烯基苯酚与碳酸炔丙基酯的独特的Rh（III）催化氧化[5 + 2]环化反应。实验研究和密度泛函理论（DFT）计算表明，这种转变涉及烯基部分一个末端C–H键的自由OH定向裂解和区域选择性炔烃的插入，然后是OBoc促进的分子内亲核取代和β -H消除，其中使用烯丙基类作为活性中间体，可直接进入具有广泛底物相容性和良好官能团耐受性的3-烯基化苯并xepine骨架。