methyl 2-(5-chloropent-1-yn-1-yl)benzoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(5-chloropent-1-yn-1-yl)benzoate
• 英文别名: Methyl 2-(5-chloropent-1-ynyl)benzoate；methyl 2-(5-chloropent-1-ynyl)benzoate
• 化学式: C₁₃H₁₃ClO₂
• 分子量: 236.698
• InChiKey: YNMZBIYWSZBUHT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(5-chloropent-1-yn-1-yl)benzoate 在 喹啉 、 Lindlar's catalyst 、 氢气 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 以91%的产率得到methyl (Z)-2-(2-(5-chloropent-1-en-1-yl)benzoate)
  参考文献：
  名称：

  通过布朗斯台德酸催化酰胺卤化反应制备 2,3-二氢吡咯并[1,2-b]异喹啉-5(1H)-ones

  摘要：

  已经开发了一种跨环方法，用于从苯并稠合的九元烯内酰胺开始构建吡咯并[1,2- b ]异喹啉酮。该过程在卤化剂存在下和在布朗斯台德酸催化下发生，并通过跨环酰胺卤化进行，然后消除。已发现该反应范围很广，无论初始内酰胺底物的取代模式如何，都能以良好的总产率形成各种三环产物。该反应也已应用于报告的拓扑异构酶 I 抑制剂的全合成和罗塞塔星的正式合成。该方法的进一步扩展允许制备 10-iodopyrrolo[1,2- b]isoquinolinones 通过使用过量的卤化剂，这些化合物可以通过标准的 Suzuki 偶联化学进一步操作成各种 10-芳基取代的吡咯并[1,2- b ] 异喹啉酮。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.2c01045
• 作为产物：
  描述：

  1,8-dichloro-4-octyne 、 methyl 2-(prop-1-yn-1-yl)benzoate 在 三(N-叔丁基-3,5-二甲基苯胺基)钼(III) 、 tris(N-tert-butyl-3,5-dimethylanilino)molybdenum(III) 二氯甲烷 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 8.0h， 以62%的产率得到methyl 2-(5-chloropent-1-yn-1-yl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  炔烃跨复分解反应范围扩大。

  摘要：

  [图：见正文]由Mo [N（t-Bu）（Ar）] 3 1（Ar = 3,5-二甲基苯基）和CH2Cl2在甲苯效应中原位形成的催化剂与功能化炔烃的易位反应交叉传统的推动者 在前列腺素E 2（PGE 2）19和乙酰化的PGE衍生物18b的合成中的应用表明该方法与敏感底物的相容性。

  DOI：

  10.1021/ol0068795

文献信息

• Borylative Heterocyclization without Air-Free Techniques
  作者：Chao Gao、Shuichi Nakao、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1021/acs.joc.0c01096

  日期：2020.8.21

  In contrast to previously reported borylative heterocyclization methods, a reaction here proceeds without air-free techniques to access synthetically useful borylated thiophenes, benzothiophenes, and isocoumarins. A comparison of stability/decomposition rates in air of several catecholboronic ester (Bcat) compounds derived from different heterocycle cores showed a strong dependence on the heterocycle

  与先前报道的硼烷基杂环化方法相反，此处的反应在没有无空气技术的情况下进行，以获取合成上有用的硼化噻吩，苯并噻吩和异香豆素。几种衍生自不同杂环核的儿茶酚硼酸酯（Bcat）化合物在空气中的稳定性/分解速率的比较显示出对杂环结构的强烈依赖性。然后利用从该比较中学到的经验教训，开发了在常压和湿溶剂条件下进行硼基杂环化反应的方法。与一般的湿度敏感性文献报道相反，此技术产生的Bcat产品子集具有色谱稳定性，并且可直接分离，消除了将其他合成物转化为更稳定的硼物种（例如频哪醇硼酸酯（Bpin））进行分离的要求。分离出的Bcat产品适用于各种下游功能化反应，包括其知名的Bpin同类产品无法进行的反应，显示Bcat反应伙伴的互补性并扩展了其已知的化学反应。这些结果表明，对取代概念和溶剂的概念性重新考虑对有机-Bcat化合物类别的稳定性和可分离性的影响具有重要意义，并为开发其他实用的硼化空气方法奠定了基础。包括
• Palladium(II)-catalyzed tandem annulation reaction of o-alkynylbenzoates with methyl vinyl ketone for the synthesis of isocoumarins
  作者：Huan Wang、Xiuling Han、Xiyan Lu

  DOI：10.1016/j.tet.2013.07.057

  日期：2013.10

  A palladium(II)-catalyzed highly regioselective tandem reactions of o-alkynylbenzoates with methyl vinyl ketone for the synthesis of isocoumarins was developed. It is a convenient, mild and environmentally benign reaction with moderate to high yield. The reaction is initiated by the Pd(II) species and regenerate the Pd(II) species to complete the catalytic cycle without the necessity of a redox system

  开发了钯（II）催化邻炔基苯甲酸酯与甲基乙烯基酮的高区域选择性串联反应，用于合成异香豆素。这是一种方便，温和且对环境有益的反应，产率中等至高。该反应由Pd（II）物种引发，并再生Pd（II）物种以完成催化循环，而无需氧化还原系统。
• Alkyne Cross Metathesis Reactions of Extended Scope
  作者：Alois Fürstner、Christian Mathes

  DOI：10.1021/ol0068795

  日期：2001.1.1

  [figure: see text] A catalyst formed in situ from Mo[N(t-Bu)(Ar)]3 1 (Ar = 3,5-dimethylphenyl) and CH2Cl2 in toluene effects cross metathesis reactions of functionalized alkynes that are beyond reach of more traditional promotors. An application to the synthesis of prostaglandin E2 (PGE2) 19 and the acetylated PGE derivative 18b shows the compatibility of this method with sensitive substrates.

  [图：见正文]由Mo [N（t-Bu）（Ar）] 3 1（Ar = 3,5-二甲基苯基）和CH2Cl2在甲苯效应中原位形成的催化剂与功能化炔烃的易位反应交叉传统的推动者 在前列腺素E 2（PGE 2）19和乙酰化的PGE衍生物18b的合成中的应用表明该方法与敏感底物的相容性。
• Alkyne Metathesis: Development of a Novel Molybdenum-Based Catalyst System and Its Application to the Total Synthesis of Epothilone A and C
  作者：Alois Fürstner、Christian Mathes、Christian W. Lehmann

  DOI：10.1002/1521-3765(20011217)7:24<5299::aid-chem5299>3.0.co;2-x

  日期：2001.12.17

  as 15, 16 and 20 which themselves were shown to be catalytically active. Numerous applications illustrate the performance of the catalytic system 1/CH2Cl2 which operates under mild conditions and tolerates an array of polar functional groups. The wide scope allows the method to be implemented into the total synthesis of sensitive and polyfunctional natural products. Most notable among them is a concise

  通式为[Mo [（tBu）（Ar）N] 3]的受阻位钼（III）酰胺配合物，在用CH2Cl2或其他卤素供体处理后，已转变成用于各种炔烃的高效催化剂复分解反应。尽管原位形成的繁殖物种的实际性质仍然难以捉摸，但卤素转移到1的Mo中心在此类预催化剂的活化中起着决定性的作用。通过X射线晶体学可以分离和表征一些所得的卤化钼衍生物，例如15、16和20，它们本身显示出催化活性。许多应用程序说明了催化系统1 / CH2Cl2的性能，该系统在温和条件下运行并能耐受一系列极性官能团。广泛的范围使该方法可用于敏感和多官能天然产物的全合成。其中最引人注目的是简要介绍有效的抗癌药埃坡霉素A（86）和C（88）。这些目标的大环内酯核心是通过二炔113的闭环炔烃复分解（RCAM）进行锻造，然后对由此形成的环炔114进行Lindlar加氢。由于该策略打开了对（Z）-烯烃115的立体选择入口，因此该方法固有地比基于常规R
• Transannular Approach to 2,3-Dihydropyrrolo[1,2-<i>b</i>]isoquinolin-5(1<i>H</i>)-ones through Brønsted Acid-Catalyzed Amidohalogenation
  作者：Estefanía Capel、Javier Luis-Barrera、Ana Sorazu、Uxue Uria、Liher Prieto、Efraím Reyes、Luisa Carrillo、Jose L. Vicario

  DOI：10.1021/acs.joc.2c01045

  日期：2022.8.5

  A transannular approach has been developed for the construction of pyrrolo[1,2-b]isoquinolinones starting from benzo-fused nine-membered enelactams. This process takes place in the presence of a halogenating agent and under Brønsted acid catalysis and proceeds via a transannular amidohalogenation, followed by elimination. The reaction has been found to be wide in scope, enabling the formation of a

  已经开发了一种跨环方法，用于从苯并稠合的九元烯内酰胺开始构建吡咯并[1,2- b ]异喹啉酮。该过程在卤化剂存在下和在布朗斯台德酸催化下发生，并通过跨环酰胺卤化进行，然后消除。已发现该反应范围很广，无论初始内酰胺底物的取代模式如何，都能以良好的总产率形成各种三环产物。该反应也已应用于报告的拓扑异构酶 I 抑制剂的全合成和罗塞塔星的正式合成。该方法的进一步扩展允许制备 10-iodopyrrolo[1,2- b]isoquinolinones 通过使用过量的卤化剂，这些化合物可以通过标准的 Suzuki 偶联化学进一步操作成各种 10-芳基取代的吡咯并[1,2- b ] 异喹啉酮。