5-溴-4,4-二甲基-1-戊烯 | 76207-20-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 有机溴化物
• 中文名称: 5-溴-4,4-二甲基-1-戊烯
• 英文名称: 5-bromo-4,4-dimethylpent-1-ene
• CAS: 76207-20-0
• 化学式: C₇H₁₃Br
• 分子量: 177.084
• InChiKey: NZQONOFBCJGOEI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  8
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-溴-4,4-二甲基-1-戊烯 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.0h， 以73%的产率得到2-(3-Bromo-2,2-dimethylpropyl)oxirane
  参考文献：
  名称：

  1,2-二醇亚甲基和邻氨基醇的分子内官能化：辅酶B 12依赖性二醇脱水酶和乙醇胺氨裂解酶的模型

  摘要：

  依赖辅酶B 12的二醇脱水酶将1,2-二醇（例如丙烷-1,2-二醇）转化为相应的醛和水。相似的酶乙醇胺氨裂解酶将邻位氨基醇（例如2-氨基乙醇）转化为相应的醛和氨。已开发出模型系统，该模型系统复制了假定酶机制的关键特征，即从CH 2中除去氢原子1,2-二醇或邻氨基醇的OH基被烷基钴化合物衍生的亚甲基所取代，并且1,2-二醇或邻氨基醇被羰基化合物转化为羰基化合物，并且该亚甲基引发了水或氨。该模型基于烷基（吡啶）双（二甲基乙二肟基）钴络合物[烷基（吡啶）钴肟，Cbx]，这些化合物是使用标准方法从适当的有机前体合成的。该络合物含有1，2-二醇[如在4,5-二羟基-2,2-二甲基戊基（吡啶）钴肟中]或邻氨基醇[如在6-氨基-5-羟基-2,2-二甲基己基（吡啶）中钴肟]通过碳链束缚在钴上。在pH 3或9下光解或热分解4，5-二羟基-2，2-二甲基戊基（吡啶）钴肟，得到4，4-二甲基戊醛。有人建议将4,

  DOI：

  10.1039/b004917o
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基-4-戊烯酸 在 lithium aluminium tetrahydride 、 溴 、 三苯基膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5-溴-4,4-二甲基-1-戊烯
  参考文献：
  名称：

  gem-Dimethyl effect in a Grignard reagent cyclization-cleavage rearrangement

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00319a026

文献信息

• Copper(I)-Catalyzed Borylative <i>exo</i>-Cyclization of Alkenyl Halides Containing Unactivated Double Bond
  作者：Koji Kubota、Eiji Yamamoto、Hajime Ito

  DOI：10.1021/ja3104582

  日期：2013.2.20

  A borylative exo-cyclization of alkenyl halides has been reported. The reaction includes the regioselective addition of a borylcopper(I) intermediate to unactivated terminal alkenes, followed by the intramolecular substitution of the resulting alkylcopper(I) moiety for the halide leaving groups. Experimental and theoretical investigations of the reaction mechanism have also been described. This reaction

  已经报道了烯基卤化物的硼酸化外环化。该反应包括将硼基铜 (I) 中间体区域选择性加成到未活化的末端烯烃，然后将所得烷基铜 (I) 部分分子内取代为卤化物离去基团。还描述了反应机理的实验和理论研究。该反应为从简单的原料合成含有应变环烷基结构的烷基硼酸酯提供了一种新方法。
• Radical Aryl Migration from Boron to Carbon
  作者：Dinghai Wang、Christian Mück-Lichtenfeld、Constantin G. Daniliuc、Armido Studer

  DOI：10.1021/jacs.1c04217

  日期：2021.6.30

  engage in 1,5-aryl migration reactions to provide 4-aryl-alkylboronic esters. As boronate complexes can be generated in situ by the reaction of alkenylboronic acid esters with aryl lithium reagents, the aryl moiety is readily varied, providing access to a series of arylated products starting from the same alkenylboronic acid ester via divergent chemistry. Reactions proceed with high diastereoselectivity

  自由基芳基迁移反应代表了一种独特类型的有机转化，涉及芳基通过螺环中间体从碳原子或杂原子向以 C 或杂原子为中心的基团的分子内迁移。据报道，包括 N、O、Si、P、S、Sn、Ge 和 Se 在内的各种元素参与了自由基芳基迁移。然而，迄今为止还没有报道从硼中心发生自由基芳基迁移。在这篇通讯中，介绍了芳基硼酸酯络合物中从硼到碳的自由基 1,5-芳基迁移。通过在烯基芳基硼酸酯络合物上进行自由基加成而容易产生的 C-自由基显示出参与 1,5-芳基迁移反应以提供 4-芳基-烷基硼酸酯。由于硼酸盐配合物可以原位生成通过烯基硼酸酯与芳基锂试剂的反应，芳基部分很容易改变，通过不同的化学反应，可以从相同的烯基硼酸酯开始获得一系列芳基化产物。反应在温和条件下以高非对映选择性进行，并且类似的 1,4-芳基位移也是可行的。DFT 计算支持建议的机制。
• An Efficient Gold-Catalyzed Domino Process for the Construction of Tetracyclic Ketoethers
  作者：Tobias Groß、Peter Metz

  DOI：10.1002/chem.201302985

  日期：2013.10.25

  Au, yeah! Catalytic amounts of gold(III)chloride allow a mild and efficient oxidative domino cyclization/cycloaddition of enyne carbonyl compounds 1 and 4 to give the tetracycles 2 or 5, respectively, in the presence of pyridine N‐oxide 3 (see scheme; DCE = 1,2‐dichloroethane).

  哦，是的！在吡啶N-氧化物3存在下，催化量的氯化金（III）可以温和有效地氧化烯炔羰基化合物1和4进行氧化多米诺环化/环加成，分别生成四环2或5（参见方案; DCE = 1,2-二氯乙烷）。
• A One-Pot Intramolecular Tandem Michael–Aldol Annulation Reaction for the Synthesis of Chiral Pentacyclic Terpenes
  作者：Jianyu Lu、Serkan Koldas、Huafang Fan、John Desper、Victor W. Day、Duy H. Hua

  DOI：10.1055/s-0039-1690521

  日期：2019.11

  undergoes a double ring-closing reaction to give two chiral pentacyclic terpenes in a ratio of 4:3 via an intramolecular Michael addition followed by aldol condensation under basic conditions. Three new stereogenic centers are introduced in the initial Michael annulation reaction. Stereoselective installation of an ethoxycarbonyl group at C17 of the two pentacyclic terpenes separately gives the corresponding

  抽象的 具有6,6,6-三环骨架和3,3-二甲基-7-氧辛烯基侧链的手性三环萜烯经过双环闭合反应，通过分子内以4：3的比例得到两个手性五环萜烯在基本条件下，迈克尔加成反应之后醛醇缩合。在最初的迈克尔环化反应中引入了三个新的立体成因中心。将乙氧基羰基立体选择性地安装在两个五环萜烯的C17处，分别得到具有七个立体异构中心的相应高度官能化的五环萜烯。通过X射线晶体学分析确定了关键中间体和产物的结构和立体化学。提出了一种机制来解释迈克尔环化反应中的立体化学。 具有6,6,6-三环骨架和3,3-二甲基-7-氧辛烯基侧链的手性三环萜烯经过双环闭合反应，通过分子内以4：3的比例得到两个手性五环萜烯在基本条件下，迈克尔加成反应之后醛醇缩合。在最初的迈克尔环化反应中引入了三个新的立体成因中心。将乙氧基羰基立体选择性地安装在两个五环萜烯的C17处，分别得到具有七个立体异构中心的相应高度官能化的五环萜烯。通过X
• Enantioselective Intramolecular [2+2] Photocycloaddition Reactions of 4‐Substituted Coumarins Catalyzed by a Chiral Lewis Acid
  作者：Richard Brimioulle、Hao Guo、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.201104032

  日期：2012.6.11

  terminal alkene tethered by a CH2XCH2 group to their 4‐position (X=CH2, CMe2, O, S, NBoc, NZ, NTs, NBn), were synthesized in overall yields of 51–80 %. Starting materials for the syntheses were either commercially available 4‐hydroxycoumarin or 4‐formylcoumarin. The intramolecular [2+2] photocycloaddition of these coumarins gave diastereoselectively products with a tetracyclic 3,3a,4,4a‐tetrahydro‐1H‐cyclopenta[2

  合成了八种香豆素，它们带有通过CH 2 XCH 2基团拴在其4位上的末端烯烃（X = CH 2，CMe 2，O，S，NBoc，NZ，NTs，NBn），总产率为51 –80％。合成的起始原料是市售的4-羟基香豆素或4-甲酰基香豆素。这些香豆素的分子内[2 + 2]光环加成产生具有四环3,3a，4,4a-四氢-1 H-环戊基[2,3]环丁[1,2-c] chromen-5（2 H）的非对映选择性产物）-一个骨架。在λ = 300 nm的二氯甲烷中直接照射（c = 10 m M）导致大多数底物以高收率形成产物，大概是通过单重激发态中间体。由于在λ > 350 nm处香豆素吸收率低，因此在λ = 366 nm处照射时光环加成反应很慢。添加基于手性恶唑硼烷的路易斯酸（50摩尔％）提高了在λ = 366 nm处的反应速率，并在[2 + 2]光环加成反应中诱导了显着的对映选择性。八种香豆素底物中的六种（X