dimethyl 2-phenylcycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate | 170751-24-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dimethyl 2-phenylcycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate
• CAS: 170751-24-3
• 化学式: C₁₃H₁₂O₄
• 分子量: 232.236
• InChiKey: DFJYCHBNMCMJAL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  70.5-71.5 °C
• 沸点：
  282.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.273±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.23
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-phenylcycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate 在 三(2-呋喃基)膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 34.0h， 以39%的产率得到甲基2-甲氧基-5-苯基-3-糠酸酯
  参考文献：
  名称：

  通过膦催化的环丙烯基二羧酸酯的开环环异构化反应高区域选择性合成 2,3,5-三取代呋喃

  摘要：

  使用三（2-呋喃基）膦作为催化剂，通过官能化环丙烯基羧酸酯的开环环异构化反应，区域选择性地合成了不同的 2,3,5-三取代呋喃，收率中等至极好。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1259904
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 dirhodium tetraacetate 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 28.0h， 生成 dimethyl 2-phenylcycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  叠氮化物自由基引发的环丙烯的开环，导致烯基腈和多环芳族化合物

  摘要：

  我们在此报告了自由基介导的环丙烯胺化。在应变双键上添加叠氮化物基团后，通过三元环的裂解进行转化，并在失去N 2时产生四取代的烯基腈衍生物。使用1,2-二芳基取代的环丙烯，该方法可以扩展到高功能化多环芳族化合物（PAC）的一锅法合成。这种转变使得仅使用市售试剂即可从快速获得的环丙烯中合成腈取代的烯烃和芳族化合物。

  DOI：

  10.1002/anie.202013516
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙酮 在 吡啶 、 selenium(IV) oxide 、 (4,4'-di-tert-butyl-2,2'-dipyridyl)-bis-(2-phenylpyridine(-1H))-iridium(III) hexafluorophosphate 、 caesium carbonate 、 dimethyl 2-phenylcycloprop-2-ene-1,1-dicarboxylate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1,3,3-三苯基-1-丙酮 、 beta-苯基-查耳酮
  参考文献：
  名称：

  可见光催化环丙烯的非对映选择性加氢酰化

  摘要：

  公开了一种有效且通用的环丙烯加氢酰化策略，用于在温和的反应条件下合成各种2-酰基环丙烷衍生物。该方案的高官能团耐受性特点是通过光诱导α-酮酸脱羧，然后将酰基自由基加成到环丙烯上，以非对映选择性方式实现酰化环丙烷的发散合成。此外，以反式选择性方式在最少取代的烯属碳中心区域选择性添加酰基使得该方案对天然产物开发更具吸引力。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c03095

文献信息

• Selective Alkynylallylation of the C−C σ Bond of Cyclopropenes
  作者：Zeqi Jiang、Sheng‐Li Niu、Qiang Zeng、Qin Ouyang、Ying‐Chun Chen、Qing Xiao

  DOI：10.1002/ange.202008886

  日期：2021.1.4

  bond scission with conjunctive cross‐couplings, this decarboxylative reorganization reaction features fascinating atom and step economy and provides an efficient approach to highly functionalized dienynes from readily available substrates. Without further optimization, gram‐scale products can be easily obtained by such a simple, neutral, and low‐cost catalytic system with high TONs. DFT calculations

  摘要使用丙炔酸烯丙酯作为烯丙基化和炔基化试剂，首次实现了环丙烯中特定 C−C σ 键的 Pd 催化区域和立体选择性炔基烯丙基化。通过合并选择性 C(sp2)-C(sp3）键断裂与连接交叉偶联，这种脱羧重组反应具有令人着迷的原子和步骤经济性，并提供了一种从容易获得的底物中制备高度官能化二烯的有效方法。无需进一步优化，通过这种简单、中性、低成本的高TON催化系统就可以轻松获得克级产品。DFT 计算为产物的形成提供了理论依据，并表明环丙烯双键选择性插入双齿 Pd 配合物的 C-Pd 键中，以及随后由 1,4-钯迁移促进的非经典 β-C 消除是对于反应的成功至关重要。
• Design, Preparation, X-ray Crystal Structure, and Reactivity of <i>o</i>-Alkoxyphenyliodonium Bis(methoxycarbonyl)methanide, a Highly Soluble Carbene Precursor
  作者：Chenjie Zhu、Akira Yoshimura、Lei Ji、Yunyang Wei、Victor N. Nemykin、Viktor V. Zhdankin

  DOI：10.1021/ol301268j

  日期：2012.6.15

  The preparation, X-ray structure, and reactivity of new, highly soluble, and reactive iodonium ylides derived from malonate methyl ester and bearing an ortho substituent on the phenyl ring are reported. These new reagents show higher reactivity than common phenyliodonium ylides in the Rh-catalyzed cyclopropanation, C–H insertion, and transylidation reactions under homogeneous conditions.

  报道了衍生自丙二酸酯甲酯且在苯环上带有邻位取代基的新型，高度可溶性和反应性碘鎓的制备，X射线结构和反应性。这些新试剂在均相条件下，在Rh催化的环丙烷化，CH插入和酰化反应中显示出比普通苯基碘鎓碘化物更高的反应性。
• Mechanochemical Gold(III)‐Carbon Bond Formation
  作者：Daniel Eppel、Alpay Eryiğit、Matthias Rudolph、Margit Brückner、Frank Rominger、Abdullah M. Asiri、A. Stephen K. Hashmi

  DOI：10.1002/anie.202017065

  日期：2021.6.7

  Starting from a [(MeOC^N^C)AuCl] complex as precursor, a direct substitution by C,H-activation from sp-, sp2- or sp3-C,H-bonds under basic conditions in a planetary ball mill was achieved. Because of the extraordinary photophysical properties of the target compounds, this protocol provides an easy access to a highly valued complex class. In contrast to existing protocols, no pre-functionalization of

  从 [( MeO C^N^C)AuCl] 络合物作为前体开始，在行星球的基本条件下通过 sp-、sp 2 - 或 sp 3 -C,H-键的 C,H-活化直接取代磨机已实现。由于目标化合物具有非凡的光物理特性，该协议可以轻松获得高价值的复杂类别。与现有方案相比，不需要对起始材料进行预官能化，并且可以避免使用昂贵的过渡金属催化剂，这使得该应用对于工业目的也有吸引力。此外，该方法不限于钳配合物，这通过螯合型[(tpy)AuCl 2 ]配合物的取代得到证明。
• Dinuclear gold-catalyzed C-H bond functionalization of cyclopropenes
  作者：Kai Liu、Tingrui Li、Duan-Yang Liu、Weipeng Li、Jian Han、Chengjian Zhu、Jin Xie

  DOI：10.1007/s11426-021-1031-x

  日期：2021.11

  We report an unprecedented C-H bond functionalization of cyclopropenes enabled by dinuclear gold catalysis. Highly selective C-H allylation, alkynylation and halogenation of cyclopropenes with organic halides have been realized. The reaction does not require strong external oxidants and affords access to functionalized cyclopropenes in moderate to good yields. The reductive elimination process to controllably

  我们报告了由双核金催化实现的环丙烯的前所未有的 CH 键功能化。已经实现了环丙烯与有机卤化物的高选择性 CH 烯丙基化、炔基化和卤化。该反应不需要强外部氧化剂，并且可以以中等至良好的产率获得官能化的环丙烯。可以通过使用不同的双核金催化剂来调整可控地构建 CC 或 CX 键的还原消除过程。
• Synthesis of Cyclopropene α-Amino Acids via Enantioselective Desymmetrization
  作者：Fan Zhang、Joseph M. Fox

  DOI：10.1021/ol060847l

  日期：2006.7.1

  [reaction: see text] The preparation of cyclopropene alpha-amino acids via the enantioselective desymmetrization of cyclopropene bis-carboxylic acid derivatives is described. The amino acids are stable to harsh reaction conditions, and a derivative has been incorporated into a tripeptide using conventional methods for peptide synthesis.

  [反应：见正文]描述了通过环丙烯双羧酸衍生物的对映选择性去对称化来制备环丙烯α-氨基酸。氨基酸对苛刻的反应条件稳定，并且已使用常规的肽合成方法将衍生物掺入三肽中。