1,6-di-O-(p-toluenesulfonyl)-3,4-O-isopropylidene-D-mannitol | 53754-41-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,6-di-O-(p-toluenesulfonyl)-3,4-O-isopropylidene-D-mannitol
• 英文别名: 1,6-di-O-tosyl-3,4-O-isopropylidene-D-mannitol；3,4-O-isopropylidene-1,6-di-O-tosyl-D-mannitol；[(2R)-2-hydroxy-2-[(4R,5R)-5-[(1R)-1-hydroxy-2-(4-methylphenyl)sulfonyloxyethyl]-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4-yl]ethyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 53754-41-9
• 化学式: C₂₃H₃₀O₁₀S₂
• 分子量: 530.617
• InChiKey: GZJINDHVHRPSQY-GXRSIYKFSA-N

物化性质

• 熔点：
  86 °C
• 沸点：
  704.8±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.349±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  35
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.48
• 拓扑面积：
  162
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  10

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,6-di-O-(p-toluenesulfonyl)-3,4-O-isopropylidene-D-mannitol 在 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 以73%的产率得到1,2;5,6-dianhydro-3,4-O-isopropylidene-D-mannitol
  参考文献：
  名称：

  由D-甘露糖醇合成手性羟基膦酸酯及其在不对称催化反应中的应用。

  摘要：

  手性羟基一膦3 [（2S，3S，4S，5S）-3,4-二羟基-2，5-二甲基-1-苯基膦烷]和双膦酸酯5a [1,2-双[（2S，3S，4S，5S） -3,4-二羟基-2,5-二甲基磷杂环戊烷基]苯]和5b [1,2-双[（2S，3S，4S，5S）-2,5-二乙基-3,4-二羟基磷杂环戊基]苯]从现成的D-甘露醇中以高收率获得。已经研究了在膦存在下保护和脱保护OH-基团的策略。当使用羟基膦作为催化剂时，在Baylis-Hillman反应中观察到速率加速。铑与手性双膦酸酯的络合物是高度对映选择性的催化剂，用于各种官能化烯烃（如脱氢氨基酸衍生物，衣康酸衍生物和烯酰胺）的不对称氢化。

  DOI：

  10.1021/jo000066c
• 作为产物：
  描述：

  mannitol triacetonide 在 吡啶 、 溶剂黄146 作用下， 生成 1,6-di-O-(p-toluenesulfonyl)-3,4-O-isopropylidene-D-mannitol
  参考文献：
  名称：

  由D-甘露糖醇合成手性羟基膦酸酯及其在不对称催化反应中的应用。

  摘要：

  手性羟基一膦3 [（2S，3S，4S，5S）-3,4-二羟基-2，5-二甲基-1-苯基膦烷]和双膦酸酯5a [1,2-双[（2S，3S，4S，5S） -3,4-二羟基-2,5-二甲基磷杂环戊烷基]苯]和5b [1,2-双[（2S，3S，4S，5S）-2,5-二乙基-3,4-二羟基磷杂环戊基]苯]从现成的D-甘露醇中以高收率获得。已经研究了在膦存在下保护和脱保护OH-基团的策略。当使用羟基膦作为催化剂时，在Baylis-Hillman反应中观察到速率加速。铑与手性双膦酸酯的络合物是高度对映选择性的催化剂，用于各种官能化烯烃（如脱氢氨基酸衍生物，衣康酸衍生物和烯酰胺）的不对称氢化。

  DOI：

  10.1021/jo000066c

文献信息

• Asymmetric catalysis based on chiral phospholanes and hydroxyl phospholanes
  申请人：The Penn State Research Foundation

  公开号：US06727377B2

  公开（公告）日：2004-04-27

  Chiral phosphine ligands derived from chiral natural products including D-mannitol and tartaric acid. The ligands contain one or more 5-membered phospholane rings with multiple chiral centers, and provide high stereoselectivity in asymmetric reactions.

  来自手性天然产物的手性膦配体，包括D-甘露醇和酒石酸。这些配体含有一个或多个含有多个手性中心的5元磷环，可在不对称反应中提供高立体选择性。
• Two directional electroorganic synthesis—electrochemical oxidation and application of a C2-symmetric building block
  作者：Marc Zelgert、Martin Nieger、Michael Lennartz、Eberhard Steckhan

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00147-3

  日期：2002.3

  The C2-symmetric building block 1,2:5,6-di-N,O-carbonyl-1,6-diamino-3,4-O-isopropylidene-d-mannitol can be synthesized from d-mannitol in four steps using a nucleophilic substitution with cyanate and a subsequent cyclization in the final key step. The direct electrochemical oxidation of the resulting dioxazolidinone at 40 mA/cm2 in methanol at graphite electrodes with sodium benzene sulfonate as supporting

  的c ^ 2 -对称积木1,2：5,6-二- ñ，ö羰基-1,6-二氨基-3,4- ö异亚丙基d甘露醇可以从d-甘露醇在四个步骤来合成在最后的关键步骤中，用氰酸酯进行亲核取代，然后进行环化。在石墨电极上用苯磺酸钠作为支持电解质，在甲醇中在甲醇中以40 mA / cm 2的浓度对二恶唑烷酮进行直接电化学氧化，生成二甲氧基化产物，该产物可用于各种非对映选择性的酰胺基烷基化反应。在所有情况下，观察到双反立体选择性。
• Highly Flexible Synthetic Routes to Functionalized Phospholanes from Carbohydrates
  作者：Yuan-Yong Yan、T. V. RajanBabu

  DOI：10.1021/jo991762j

  日期：2000.2.1

  Highly functionalized phospholanes 15, 17, and 26 and the corresponding diastereomers in which the configurations of the phospholane carbon-2 and carbon-5 are inverted can be readily prepared from d-mannitol by displacement of the appropriate dimesylate or cyclic sulfate with dilithiumphosphide reagents. The diols from which these ligands are prepared can also be converted into diarylphosphinite ligands

  通过用磷化二锂试剂置换合适的二甲磺酸酯或环状硫酸酯，可以容易地从d-甘露醇制备高度官能化的膦烷15、17和26以及其中膦烷碳2和碳5的构型反转的相应非对映异构体。制备这些配体的二醇也可以转化为二芳基亚膦酸酯配体。还描述了产生带有半可溶性叔丁基硫基的相关单膦的途径。这些配体和相关脱保护衍生物的配合物可能可用于有机和水介质中的对映选择性催化。
• Synthesis of Chiral Aspyrone, A Multi-functional Dihydropyranone Antibiotic
  作者：Takeyoshi Sugiyama、Tetsuya Murayama、Kyohei Yamashita、Takayuki Oritani

  DOI：10.1271/bbb.59.1921

  日期：1995.1

  Aspyrone (1) was elaborated in an optically pure form by a key reaction involving the highly diastereoselective addition of tetrahydropyranone enol ate to 2-tosyloxy-aldehyde and the subsequent in situ formation of an epoxide.

  Aspyrone（1）通过一项关键反应被精细制备成光学纯形式，该反应涉及高度立体选择性的四氢吡喃酮烯醇盐对2-对甲苯磺酰氧基醛的加成，随后在原位形成环氧乙烷。
• Rhodium-hydroxyl bisphospholane catalyzed highly enantioselective hydrogenation of dehydroamino acids and esters
  作者：Wenge Li、Zhaoguo Zhang、Dengming Xiao、Xumu Zhang

  DOI：10.1016/s0040-4039(99)01254-x

  日期：1999.9

  A chiral hydroxyl bisphospholane, 1,2-bis[(2S,3S,4S,5S)-3,4-dihydroxyl-2,5-dimethylphospholanyl]benzene (4), was synthesized from readily available d-mannitol. Its Rh(I) complex catalyzes asymmetric hydrogenation of dehydroamino acids and their ester derivatives with excellent enantioselectivities (98 to >99% ee).

  由容易获得的d-甘露糖醇合成手性羟基双膦，1,2-双[（2 S，3 S，4 S，5 S）-3,4-二羟基-2,5-二甲基磷杂环戊基]苯（4） 。它的Rh（I）配合物催化脱氢氨基酸及其酯衍生物的不对称氢化，具有出色的对映选择性（98至> 99％ee）。