adamantylidenpentafulvene | 16668-82-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: adamantylidenpentafulvene
• 英文别名: adamantylidenepentafulvene；2-(2,4-Cyclopentadien-1-ylidene)adamantane；2-cyclopenta-2,4-dien-1-ylideneadamantane
• CAS: 16668-82-9
• 化学式: C₁₅H₁₈
• 分子量: 198.308
• InChiKey: MKNSDDVYHLFBFI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  adamantylidenpentafulvene 以76%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  SHOKOVA EH. A.; KOVALEV V. V.; PLATEH A. F., NEFTEXIMIYA, 1977, 17, HO 2, 252-256

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷酮 、 环戊二烯 在 18-冠醚-6 氢氧化钾 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以22%的产率得到adamantylidenpentafulvene
  参考文献：
  名称：

  Crown Ether-Catalyzed Synthesis of Fulvenes in a Solid-Liquid Two-Phase System

  摘要：

  DOI：

  10.1055/s-1980-29207

文献信息

• Efficient Access to Titanaaziridines by CH Activation of<i>N</i>-Methylanilines at Ambient Temperature
  作者：Manfred Manßen、Nicolai Lauterbach、Jaika Dörfler、Marc Schmidtmann、Wolfgang Saak、Sven Doye、Rüdiger Beckhaus

  DOI：10.1002/anie.201500796

  日期：2015.3.27

  Titanaaziridines or η2‐imine titanium complexes are considered key intermediates of the titanium‐catalyzed hydroaminoalkylation of alkenes. Herein, we present an efficient synthetic route to this class of compounds, starting from N‐methylanilines and a bis(η5:η1‐pentafulvene)titanium complex. Consecutive reactions on the η2‐methyleneaniline complexes, characterized for the first time, prove a high

  Titanaaziridines或η 2 -亚胺钛络合物被认为是烯烃的钛催化的hydroaminoalkylation的关键中间体。在此，我们提出了一种有效的合成路线，以这类化合物，由N- methylanilines和双启动（η 5：η 1 -pentafulvene）钛配合物。在η连续反应2 -methyleneaniline络合物，其特征在于，第一次，证明高的化学的通用性。特别是在三元钛环化合物与烯烃的反应中发现了氢氨基烷基化产物。首次分离并表征了烯烃加氢氨基烷基化的所有中间体。
• Titanium-Catalyzed Hydroalumination of Conjugated Dienes: Access to Fulvene-Derived Allylaluminium Reagents and Their Diastereoselective Reactions with Carbonyl Compounds
  作者：Jomy Joseph、Florian Jaroschik、Dominique Harakat、K. V. Radhakrishnan、Jean-Luc Vasse、Jan Szymoniak

  DOI：10.1002/chem.201304775

  日期：2014.4.25

  The described titanium‐catalyzed hydroalumination of conjugated dienes opens up a new way to allylaluminium reagents. The reaction is carried out by using diisobutylaluminium hydride (DIBAL‐H) and a catalytic amount of [Cp2TiCl2] (Cp=cyclopentadienyl). When applied to mono‐ and disubstitued pentafulvenes, this reaction proceeds in a highly endocyclic manner. The formed allylaluminium compounds react

  钛催化的共轭二烯加氢铝化为烯丙基铝试剂开辟了一条新途径。通过使用氢化二异丁基铝（DIBAL-H）和催化量的[Cp 2 TiCl 2]（Cp ＝环戊二烯基）。当将其用于单和五元五联戊酸酯时，该反应会以高度内环的方式进行。形成的烯丙基铝化合物与醛和酮发生区域和立体选择性反应，生成均聚烯丙醇，适合作为功能化环戊酮的合成子。还研究了这种方法对简单二烯的扩展。在提出的机理中，最初形成的双金属物种（Ti / Al）参与了两个可能的催化循环，这些循环包括直接加氢铝化或/和加氢钛化，然后进行钛到铝的金属转移。
• Expeditious synthesis of N-bridged heterocycles via dipolar cycloaddition of pentafulvenes with 3-oxidopyridinium betaines
  作者：Jinesh M. Kuthanapillil、Sreeja Thulasi、Rani Rajan、K. Syam Krishnan、E. Suresh、K.V. Radhakrishnan

  DOI：10.1016/j.tet.2010.11.084

  日期：2011.2

  A new and highly versatile approach towards the synthesis of bicyclo[6.3.0]undecanes and bicyclo[5.3.0]decanes was accomplished. The methodology adopted involved [6+3] and [3+2] cycloaddition reactions of pentafulvenes with 3-oxidopyridinium betaines generated either by the action of a base on the pyridinium salt or thermally from pyridinium betaine dimer. These well-functionalized bicyclo[6.3.0]undecanes

  完成了一种新的，用途广泛的合成双环[6.3.0]十一烷和双环[5.3.0]癸烷的方法。所采用的方法学涉及五氟丁苯与3-氧化吡啶鎓甜菜碱的[6 + 3]和[3 + 2]环加成反应，该甜菜碱通过在吡啶鎓盐上的碱作用或吡啶鎓甜菜碱二聚体的热作用生成。这些功能良好的双环[6.3.0]十一烷和双环[5.3.0]癸烷提供了广泛的合成选择，可以预期将其转化为多种快速有效的天然产物合成方法。
• Bulky Titanium Amides: C–H Bond Activation under Mild Conditions
  作者：Christian Adler、Alexander Bekurdts、Detlev Haase、Wolfgang Saak、Marc Schmidtmann、Rüdiger Beckhaus

  DOI：10.1002/ejic.201400022

  日期：2014.3

  metathesis reactions initiates a spontaneous C–H activation at room temperature. The titanaaziridine (η5‐CpAd)(η2‐NCy2)TiNCy2 (9) formed after a β‐C–H activation with LiNCy2. The use of NaN(SiMe3)2 results in a γ‐C–H activation and the formation of the azatitanacyclobutane (10). The alkylation of ClTi(NCy2)3 (7) with methyllithium produces the reactive complex MeTi(NCy2)3 (11). The spontaneous reaction of

  由TiCl 4和二环己胺（Cy 2 NH）合成了庞大的钛单酰胺配合物Cl 3 TiNCy 2（1）。的固态结构1展示了金属中心和一个之间的紧密接触的分子内本位酰氨配体的碳原子上。该接触可以表明类似于过渡金属烷基化合物的有害相互作用。的配位球的改变1与中性配体[吡啶（2），2,2'-联吡啶（3），Ñ，Ñ，N' ，N'-四甲基乙烷-1，2-二胺（tmeda，4）和1,2-双（二甲基膦基）乙烷（dmpe，5）]产生具有配体子午线排列的八面体化合物。的固态结构5揭示了钛原子和一之间的显著更紧密的接触本位配体的碳原子上。的镁还原1在adamantylidenepentafulvene的存在产生了深绿色的复合物（η 5，η 1 -adamantylidenepentafulvene）的Ti（NCY 2）氯（8）。最后一个氯原子与其他庞大的酰胺配体[NCy 2，N（SiMe 3）2的交换通过盐复分解反应
• Evaluation of potential ferromagnetic coupling units: the bis(TMM) [bis(trimethylenemethane)] approach to high-spin organic molecules
  作者：S. Joshua Jacobs、David A. Shultz、Rakesh Jain、Julie Novak、Dennis A. Dougherty

  DOI：10.1021/ja00058a020

  日期：1993.3

  Four new hydrocarbon tetraradicals, 1-4, each composed of two triplet trimethylenemethane (TMM) subunits linked by a potential ferromagnetic coupling unit (FC), were synthesized and characterized by variable-temperature electron paramagnetic resonance (EPR) spectroscopy. Simulation of the EPR powder spectra and a priori calculation of the zero-field splitting parameters aided spectral assignment. The

  合成了四个新的碳氢化合物四自由基，1-4，每个由潜在的铁磁耦合单元 (FC) 连接的两个三重三亚甲基甲烷 (TMM) 亚基组成，并通过变温电子顺磁共振 (EPR) 光谱进行表征。EPR 粉末光谱的模拟和零场分裂参数的先验计算有助于光谱分配。海森堡哈密顿量似乎对 1-4 中的相对自旋态能量进行了定量建模。在三种情况下实现了铁磁耦合，如所得四价基中的五重态基态所证明的那样。在一种情况下，获得了反铁磁耦合的有力证据。