(S)-N-(1-phenylpropyl)-P,P-diphenylphosphinamide | 106651-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (S)-N-(1-phenylpropyl)-P,P-diphenylphosphinamide
• 英文别名: (S)-N-[1-(2-naphthyl)propyl]-P,P-diphenylphosphinic amide；N-[(1S)-1-phenylpropyl]-P,P-diphenylphosphinic amide；P,P-diphenyl-N-[(1S)-1-phenylpropyl]phosphinic amide；(S)-N-(1-phenylpropyl)-P,P-diphenylphosphinic amide；(S)-N-(1-phenylpropyl)-P,P-diphenylphosphinoylamide；N-[1-(phenyl)propyl]-P,P-diphenylphosphinoylamide；(1S)-N-diphenylphosphoryl-1-phenylpropan-1-amine
• CAS: 106651-15-4
• 化学式: C₂₁H₂₂NOP
• 分子量: 335.386
• InChiKey: HQDHJTAGSXKLNI-NRFANRHFSA-N

物化性质

• 熔点：
  155-157 °C
• 沸点：
  475.5±38.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.14±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (S)-N-(1-phenylpropyl)-P,P-diphenylphosphinamide 在 盐酸 、 sodium hydroxide 作用下， 生成 (S)-(-)-1-苯丙胺
  参考文献：
  名称：

  二烷基锌试剂向2-氮杂降冰片基甲醇促进的N-（二苯基膦酰基）亚胺的对映选择性加成。

  摘要：

  已经制备了一组具有2-氮杂降冰片烯骨架的新的β-氨基醇2，并评估了其作为促进二烷基锌试剂向N-（二苯基膦酰基）亚胺1的对映选择性加成的促进剂。 ee最高可达92％。尽管使用了化学计量的配体，但在后处理期间可以回收约90％的配体。在化学计量反应中具有最佳对映选择性的氨基醇2b也用于催化过程，使用0.25当量的配体可达到ee的85％，这是迄今为止使用该催化量的ee获得的最高ee。配体。加成产物3可以不通过酸水解外消旋地转化为游离胺4。

  DOI：

  10.1021/jo9718096
• 作为产物：
  描述：

  propiophenone oxime 在 C₃₅H₄₂ClFeNOP₂ 、 potassium tert-butylate 、 氢气 、 三乙胺 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 20.0h， 生成 (S)-N-(1-phenylpropyl)-P,P-diphenylphosphinamide
  参考文献：
  名称：

  铁（II）P-NH-P'配合物催化的活化芳基亚胺的对映选择性加氢

  摘要：

  手性胺是合成化学的关键组成部分，在农业和制药工业中有许多应用。不对称的亚胺氢化，特别是使用铱催化剂的氢化，已经得到了很好的发展。但是，在用廉价，无毒且环保的替代品（例如铁）替代这种贵金属的背景下，还原亚胺仍然具有挑战性。在这里，我们报道先前被证明对芳基酮的不对称氢化有效的不对称铁P-NH-P'催化剂，对于被N-二苯基膦酰基或N活化的前手性芳基亚胺的不对称氢化也是非常有效的催化剂。-甲苯磺酰基。P-NH-P'的缩写表示（S，S）-PPh 2CHPhCHPhNHCH 2 CH 2 P i Pr 2。密度泛函理论结果表明，出人意料的是，与亚胺氮本身相反，催化剂上的NH基团通过与亚胺氮上的PO或SO基的氢键键合而使亚胺受氢化物的攻击而活化。这可以解释为什么N -Ph和N- Bu亚胺不被氢化。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01964

文献信息

• Iron(II) Complexes Containing Unsymmetrical P–N–P′ Pincer Ligands for the Catalytic Asymmetric Hydrogenation of Ketones and Imines
  作者：Paraskevi O. Lagaditis、Peter E. Sues、Jessica F. Sonnenberg、Kai Yang Wan、Alan J. Lough、Robert H. Morris

  DOI：10.1021/ja4082233

  日期：2014.1.29

  hydrogenation using iron. The complexes are prepared in two steps: (1) a one-pot reaction of phosphonium dimers ([cyclo-(PR2CH2CH(OH)(-))2][Br]2), KOtBu, FeBr2, and Ph2PCH2CH2NH2 (or (S,S)-Ph2PCH(Ph)CH(Me)NH2 for the enantiopure complex) in THF under a CO atmosphere to produce the complexes cis- and trans-[Fe(Br)2(CO)(P-CH═N-P')]; (2) the reaction of these with AgBF4 under CO(g) to afford the dicarbonyl complexes

  在用 LiAlH4 和醇处理后，新的二羰基铁络合物形成反式-[Fe(Br)(CO)2(P-CH=N-P')][BF4]（其中 P-CH=NP' = R2PCH2CH =NCH2CH2PPh2 和 R = Cy 或 iPr 或 P-CH=NP' = (S,S)-Cy2PCH2CH=NCH(Me)CH(Ph)PPh2) 是在 50°添加 KOtBu 的 THF 溶剂中酮加氢的催化剂C 和 5 个大气压的 H2。R = Ph 的配合物没有活性。使用 enantiopure 复合物，在 TOF 高达 2000 h(-1)、TON 高达 5000 的范围内，以高达 85% (S) 的对映体过量生产醇。活化的亚胺在 TOF 20 h(-1) 和 TON 99 下以 90% ee 氢化成胺。这是使用铁的不对称压力氢化的重大进步。配合物分两步制备：(1) 鏻二聚体 ([环-(PR2CH2CH(OH)(-)
• Enantioselective Hydrosilylation of Imines Catalyzed by Chiral Zinc Acetate Complexes
  作者：Agata Bezłada、Marcin Szewczyk、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02613

  日期：2016.1.4

  A series of zinc acetate complexes with optically pure diphenylethanediamine (DPEDA)-derived ligands have been employed as enantioselective catalyst for the hydrosilylation of various imines. High control of stereoselectivity (up to 97% ee) and excellent yields (up to 96%) were gained for a broad range of N-phosphinoylimines by using (R,R)-N,N′-dibenzyl-1,2-diphenylethane-1,2-diamine. This is the first

  一系列具有光学纯的二苯乙二胺（DPEDA）衍生的配体的乙酸锌络合物已被用作对映选择性催化剂，用于各种亚胺的氢化硅烷化。通过使用（R，R）-N，N'-二苄基-1,2-二苯乙烷，对于广泛的N-膦基嘧啶类化合物，可以高度控制立体选择性（ee高达97％ee）和优异的产率（高达96％）-1,2-二胺 这是在不对称还原C═N双键方面，首次成功地应用了空气稳定且环境友好的手性Zn（OAc）2络合物，而不是先前使用的有害二乙基锌。
• Highly enantioselective addition of primary alkyl Grignard reagents to carbocyclic and heterocyclic arylketones in the presence of magnesium TADDOLate preparative and mechanistic aspects
  作者：Beat Weber、Dieter Seebach

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)90463-6

  日期：1994.1

  In the presence of equimolar amounts of the Mg alkoxide from α,α,α′,α′-tetraphenyl-2,2-dimethyl-1,3-dioxolan-4,5-dimethanol (a TADDOL) primary Grignard reagents (Et, Pr, Bu, Oct, 3-butenyl) add to carbo- and heteroaromatic methyl ketones in THF at −100°C to give tertiary alcohols of enantiomeric excesses reaching values above 98%. The scope and limitation of the method are investigated. The reaction

  在等摩尔量的α，α，α'，α'-四苯基-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环-4,5-二甲醇（TADDOL）伯碱试剂（Et， Pr，Bu，Oct，3-丁烯基）在-100°C下加到THF中的碳和杂芳族甲基酮中，得到对映体过量的叔醇，其值超过98％。研究了该方法的范围和局限性。在剧烈搅拌的非均质混合物中发生的反应在没有反应中心的空间位阻的情况下提供了最佳结果。由烷基溴制得的格氏试剂优于由氯化物制得的试剂。TADDOL的ee与2-苯基-2-癸醇的产品的ee之间存在完美的线性关系；那些大专绝对构型已知的醇是由酮羰基的Re面通过亲核攻击形成的。讨论了反应的立体化学过程的三种暂定机理模型。
• Catalytic Enantioselective Addition of Dialkylzinc to <i>N</i>-Diphenylphosphinoylimines. A Practical Synthesis of α-Chiral Amines
  作者：Alessandro A. Boezio、André B. Charette

  DOI：10.1021/ja027673x

  日期：2003.2.19

  The enantioselective addition of dialkylzinc reagents to N-diphenylphosphinoylimines derived from aryl-, furyl-, and cyclopropylaldehydes is efficiently catalyzed by a copper(II) triflate/(R,R)-MeDUPHOS complex. The yields are high (51-98%), and the enantiomeric excesses vary from 85 to 96%. This route provides a practical route to alpha-chiral amines.

  二烷基锌试剂与芳基-、呋喃基-和环丙醛衍生的 N-二苯基膦亚胺的对映选择性加成是由三氟甲磺酸铜 (II)/(R,R)-MeDUPHOS 复合物有效催化的。产率高 (51-98%)，对映体过量在 85% 至 96% 之间变化。该路线提供了获得 α-手性胺的实用路线。
• N-Benzyl-l-prolinol: an efficient catalyst for the enantioselective addition of dialkylzinc reagents to N-(diphenylphosphinoyl)imines
  作者：Raquel Almansa、David Guijarro、Miguel Yus

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.03.026

  日期：2007.4

  Commercially available N-benzyl-l-prolinol has shown to be a very efficient catalyst for the enantioselective addition of dialkylzinc reagents to N-(diphenylphosphinoyl)imines. The use of 0.5 equiv of this β-aminoalcohol as a catalyst leads to the expected addition products in good yields and with ees up to 92% in a reaction time of only 4 h at room temperature. This ee is almost equal to the highest

  已经显示，市售的N-苄基-1-脯氨醇是将二烷基锌试剂对映选择性地加成至N-（二苯基膦酰基）亚胺的非常有效的催化剂。使用0.5当量的这种β-氨基醇作为催化剂可得到预期的加成产物，收率良好，在室温下仅4 h的反应时间内，ee最高可达92％。尽管在我们的案例中反应时间要短得多，但该ee几乎等于使用​​0.5当量的氨基醇作为促进剂迄今报道的最高值。催化剂的用量可以减少到0.25当量，而ee则略有下降。已经观察到添加速率和温度对对映选择性的有趣影响。