5-diazo-5H-dibenzocycloheptene | 6141-56-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物
• 英文名称: 5-diazo-5H-dibenzocycloheptene
• 英文别名: 5-diazodibenzocycloheptene；5-diazo-(5H)-dibenzo[a,d]cycloheptene；5-diazo-5H-dibenzo[a,d]cycloheptene；5-diazo-5H-dibenzo{a,d}cycloheptene；5-diazodibenzo[a,d]cycloheptene；2-diazotricyclo[9.4.0.03,8]pentadeca-1(15),3,5,7,9,11,13-heptaene
• CAS: 6141-56-6
• 化学式: C₁₅H₁₀N₂
• 分子量: 218.258
• InChiKey: MCPNSLVPRQUGEZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-diazo-5H-dibenzocycloheptene 以 苯 为溶剂， 生成 2-(5H-Dibenzocyclohepten-5-ylio)-3,5-dioxo-4-phenyl-1,2,4-triazolidin-1-id
  参考文献：
  名称：

  与4-苯基-1,2,4-三唑啉-3,5-dion mit diazoverbindungen的联系

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)90513-1
• 作为产物：
  描述：

  5-二苯并环庚烯酮 在 劳森试剂 、 H₂Mg*O₄S^(2-) 、 一水合肼 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 、 苯 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 5-diazo-5H-dibenzocycloheptene
  参考文献：
  名称：

  具有中心六元和七元环的硒和碲桥联杂聚过度拥挤的双三环芳族烯

  摘要：

  通过Barton-Kellogg烯化、三环芳硫酮和三环芳烃之间的双重挤出偶联方法合成了一系列具有六元和七元中心环的硒桥连和碲桥连杂双三环芳香烯（BAE）15-25重氮衍生物。测定了噻吨亚基-蒽酮 (15)、硒代亚蒽基-蒽酮 (20) 和碲载氧杂蒽-蒽酮 (21) 的晶体结构。21 的有序晶体结构显示出非常高的碲亚基部分折叠度 (58.5°) 和非常短的分子内 Te…C9' 接触距离，表明 >20% 渗透，这可能反映了二次非键合相互作用和缺乏芳香族碲芘-蒽酚贡献。BAE 经受了 1H-、13C-、77Se-、和 125Te-NMR 光谱研究。1H-NMR 谱表明溶液中存在反折叠构象。相对于二硒氧杂蒽 (7) 和二碲氧杂蒽 (8) 的同源 BAE 的相应光谱，在 20 和 21 中测量到的明显低场 77Se 和 125Te-NMR 位移可能是由于 Se 和 Te 桥与反折叠构象中的中心烯。这种去屏蔽效应在

  DOI：

  10.1007/s11224-015-0675-8

文献信息

• Experimental and Computational Studies on Stepwise [3+2]‐Cycloadditions of Diaryldiazomethanes with Electron‐Deficient Dimethyl ( <i>E</i> )‐ and ( <i>Z</i> )‐2,3‐Dicyanobutenedioates
  作者：Grzegorz Mlostoń、Małgorzata Celeda、Radomir Jasiński、Heinz Heimgartner

  DOI：10.1002/ejoc.201800837

  日期：2019.1.23

  diphenyldiazomethane and its bis(4-methoxy) derivative yield cyclopropanes, sterically crowded 5-diazo-5H-dibenzo[a,d]cycloheptane derivatives afford either the dimer of the carbene formed via N2 elimination or the adduct of the carbene onto the starting diazo compound. The course of the studied reactions is rationalized by stepwise mechanisms initiated by the formation of a C–N bond. A cascade of reactions

  缺电子二甲基 (E)- 和 (Z)-2,3- 二氰基丁二酸酯（分别为二氰基富马酸二甲酯和二氰基苹果酸二甲酯）在室温下在 N2 的自发放出下与二芳基重氮甲烷反应。产物的类型很大程度上取决于重氮化合物的结构。而二苯基重氮甲烷及其双（4-甲氧基）衍生物产生环丙烷，空间上拥挤的 5-重氮-5H-二苯并[a，d]环庚烷衍生物提供通过 N2 消除形成的卡宾的二聚体或卡宾的加合物到起始重氮化合物。所研究的反应过程通过形成 C-N 键引发的逐步机制合理化。一连串的反应导致相应的环丙烷或卡宾物质的释放。仅在与（三甲基-甲硅烷基）重氮甲烷的反应中观察到通过 [3+2]-环加成 (32CA) 形成吡唑，其行为类似于母体重氮甲烷。使用 DFT 方法对所提出的机制进行了计算分析。
• Flash Vacuum Pyrolysis of 5-Diazodibenzo[<i>ad</i>]cycloheptene. Some Insights into Aromatic Carbene–Arylcarbene Rearrangement
  作者：Hideo Tomioka、Noriyuki Kobayashi

  DOI：10.1246/bcsj.64.327

  日期：1991.1

  Flash vacuum pyrolysis of the title diazo compound gives 4H-cyclopenta[def]phenanthrene, which is interpreted as indicating that dibenzo[ad]cycloheptatrienylidene (13) undergoes the carbene–carbene rearrangement to generate 4-phenanthrylcarbene. The reactivities of 13 are compared with those of other benzoannulated cycloheptatrienylidenes and discussed in terms of the effect of the benzo ring to the

  标题重氮化合物的快速真空热解得到 4H-环戊二烯[def]菲，这被解释为表明二苯并[ad]环庚三亚基（13）经历卡宾-卡宾重排生成4-菲基卡宾。将 13 的反应性与其他苯并环化环庚三亚基的反应性进行比较，并根据苯并环对重排活化能的影响进行讨论。
• Chromium Complex Catalyzed Synthesis of Spirocyclopropanes from Diaryl Diazo Compounds – Direct NMR-Spectroscopic Observation of a Carbene Complex Intermediate
  作者：Jürgen Pfeiffer、Martin Nieger、Karl Heinz Dötz

  DOI：10.1002/(sici)1099-0690(199806)1998:6<1011::aid-ejoc1011>3.0.co;2-h

  日期：1998.6

  The [2 + 1] cycloaddition reaction of electron-rich alkenes such as enol ethers with 9-diazo-9H-fluorene (1) is efficiently catalyzed by pentacarbonyl(η2-cis-cyclooctene)chromium(0) (2). This cyclopropanation reaction shows a pronounced preference for electron-rich CC bonds, as demonstrated by the regioselective reactions of allyl vinyl ether and 2-vinyloxyethyl acrylate; the [2 + 1] cycloaddition proceeds

  富含电子的烯烃如烯醇醚与 9-重氮-9H-芴 (1) 的 [2 + 1] 环加成反应由五羰基 (η2-顺式-环辛烯) 铬 (0) (2) 有效催化。这种环丙烷化反应显示出对富电子 CC 键的明显偏好，正如烯丙基乙烯基醚和丙烯酸 2-乙烯基氧基乙酯的区域选择性反应所证明的那样；[2 + 1] 环加成通过卡宾配合物中间体 13 进行，在反应过程中已通过 13C-NMR 光谱检测到。(Z)-丙烯基苄基醚产生螺环丙烷21，保留了之前的烯属双键的构型。而重氮化合物 22 和 23 与乙基乙烯基醚反应得到低收率的环丙烷，二苯并环庚烯基和二芳基卡宾前体 24 和 25 提供了中等产率的烯烃复分解产物 29-31。环丙烷化和烯烃复分解之间的竞争反映了卡宾配合物中间体进行脱羰的倾向。
• Komplexchemie reaktiver organischer verbindungen
  作者：Wolfgang A. Herrmann、Johann Plank、Gangolf W. Kriechbaum、Manfred L. Ziegler、Heike Pfisterer、Jerry L. Atwood、Robin D. Rogers

  DOI：10.1016/0022-328x(84)85079-2

  日期：1984.3

  The diazoalkane route has been used for the clean incorporation of diarylcarbene ligands into the organomanganese complexes of composition (η5-C5H4R)Mn(CO)2− thf (1, R = H; 2, R = CH3; thf = tetrahydrofuran), whose precursors are labile to substitution. The structure of the complex 4b derived from diazosuberon (3b) and exhibiting a seven-membered carbocyclic carbene ligand has been established by virtue

  重氮烷路线已被用于diarylcarbene配体的清洁掺入的组合物（η的organomanganese络合物5 -C 5 H ^ 4 R）的Mn（CO）2- THF（1，R = H; 2，R = CH 3 ; thf =四氢呋喃），其前体对取代敏感。该复合物的结构图4b从diazosuberon（派生3B），并且表现出七元碳碳烯配体，已凭借单晶X射线衍射研究的（建立单斜，空间群Ç 2H 5 - P 2 / N;一个1045.6（4），b 789.9（4），c 2153.6（4）pm；β101.56（3）°; Z = 4；R = 0.075，R w = 0.059）。使用相同的合成方法，可以从1，4-双（重氮苄基）苯（3d）开始以52％的产率获得含有ω，ω'-双卡宾桥的双核化合物4d。对于η的合成方法上简单的程序2个-ketene络合物从金属卡宾的高压羰基化出现4b中和5b中。所述benzannelated
• Diarylcarbene Complexes of Chromium from Diazo Precursors:  Synthesis and Reaction with Electron-Rich Alkynes¹
  作者：Jürgen Pfeiffer、Karl Heinz Dötz

  DOI：10.1021/om971086g

  日期：1998.9.1

  By reaction with pentacarbonyl(η2-cis-cyclooctene)chromium(0) (1) various diaryl diazo compounds have been converted into the corresponding chromium carbene complexes 9−15, 18, and 19 which, in certain cases, show extraordinary low-field 13C NMR shifts (>400 ppm) for the carbene carbon atoms. The carbene complexes obtained by this “diazo route” undergo insertion of nucleophilic alkynes such as 1-(

  通过用五羰基反应（η 2 -顺-cyclooctene）铬（0）（1）二芳基的各种重氮化合物已经被转化成相应的铬碳烯配合物9 - 15，18，和19，其在某些情况下，表现出非凡的低字段13个C NMR位移（> 400ppm以下）用于卡宾碳原子。通过这个“重氮路线”而获得的卡宾络合物经历亲核炔插入诸如1-（二乙基氨基）-1-丙炔或ethoxyethyne进入金属-卡宾键，得到α，β不饱和碳烯配合物20 - 28中箭头C 2同源化。