1-(1E)-1-hexen-1-yl-4-methylbenzene | 61153-37-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(1E)-1-hexen-1-yl-4-methylbenzene
• 英文别名: (E)-1-(hex-1-enyl)-4-methylbenzene；1-[(1E)-1-hexenyl]-4-methylbenzene；1-[(E)-hex-1-enyl]-4-methylbenzene
• CAS: 61153-37-5
• 化学式: C₁₃H₁₈
• 分子量: 174.286
• InChiKey: BPNRCAKPBNDWPB-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(1E)-1-hexen-1-yl-4-methylbenzene 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以56%的产率得到4-(3-butyl-2-oxiranyl)toluene
  参考文献：
  名称：

  立体定向铁催化碳（sp 2）-碳（sp 3）与烷基锂和烯基碘化物的交叉偶联

  摘要：

  实现了一种有效的合成方案，该方案涉及铁催化的有机锂化合物与烯基碘化物作为关键偶联伙伴之间的交叉偶联反应。获得了三十多个具有中等至良好产率和高立体定向性的实例。本文记录了该程序的克级和合成应用程序，以证明其可行性和潜在用途。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00394
• 作为产物：
  描述：

  1-(1Z)-1-hexen-1-yl-4-methylbenzene 在 bis(acetylacetonate)nickel(II) 、 二异丁基氢化铝 、 4-甲基苯硼酸新戊基二醇酯 、 三环己基膦 作用下， 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.0h， 以66%的产率得到1-(1E)-1-hexen-1-yl-4-methylbenzene
  参考文献：
  名称：

  Highly E-Selective, Stereoconvergent Nickel-Catalyzed Suzuki–Miyaura Cross-Coupling of Alkenyl Ethers

  摘要：

  An improved method for the nickel-catalyzed Suzuki-Miyaura cross-coupling of alkenyl ethers is reported. This stereoconvergent protocol allows for the utilization of a wide range of alkenyl ethers and aryl boronic esters for the synthesis of variously substituted styrene derivatives. An olefinic mixture with respect to the alkenyl ethers can be employed, thereby circumventing the stereodefined synthesis of starting materials. Preliminary mechanistic investigations indicate a nickel-catalyzed olefin isomerization following initial stereoretentive cross-coupling.

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b00946

文献信息

• Nickel- or palladium-catalyzed cross coupling. 31. Palladium- or nickel-catalyzed reactions of alkenylmetals with unsaturated organic halides as a selective route to arylated alkenes and conjugated dienes: scope, limitations, and mechanism
  作者：Eiichi Negishi、Tamotsu Takahashi、Shigeru Baba、David E. Van Horn、Nobuhisa Okukado

  DOI：10.1021/ja00242a024

  日期：1987.4

  Al, Zr, and Zn were 2, 3, and > 2000 mmol of (E)-1-octenylbenzene (8) per mmol of Pd(PPh/sub 3/)/sub 4/ per hour at room temperature, respectively. The stoichiometric reaction of PhPd(PPh/sub 3/)/sub 2/I (6) with 1.2 equiv of (E)-1-octenylzinc chloride (7) in a 2:1 mixture of CD/sub 2/Cl/sub 2/ and THF was examined in detail. The reaction follows second-order kinetics (k/sub 2/ = 2.9 L/(mol.min) at

  含有 Al、Zr 和 Zn 的立体和区域定义的烯基金属与芳基和烯基碘化物和溴化物在催化量的含有膦配体（如 PPh/sub 3/）的 Pd 或 Ni 配合物存在下反应，得到相应的交叉偶联产品。钯催化剂在烯基-芳基和烯基-烯基偶联反应中允许近 100% 的立体定向，而镍催化剂导致烯基-烯基偶联中的部分立体化学混乱。尽管还使用了许多其他金属，包括 Li、Mg、Cd、Hg、B、Si、Sn、Ti 和 Ce，但在本研究中使用的条件下，结果不如使用 Al、Zr 和 Zn 获得的结果。PhI 与 (E)-1-辛烯基金属（包含 Al、Zr 和 Zn）的钯催化反应的转换数为 2、3 和 > 在室温下，每小时每毫摩尔 Pd(PPh/sub 3/)/sub 4/ 分别为 2000 毫摩尔 (E)-1-辛烯基苯 (8)。PhPd(PPh/sub 3/)/sub 2/I (6) 与 1.2 当量 (E)-1-辛烯基氯化锌
• General Copper-Catalyzed Coupling of Alkyl-, Aryl-, and Alkynylaluminum Reagents with Organohalides
  作者：Bijay Shrestha、Surendra Thapa、Santosh K. Gurung、Ryan A. S. Pike、Ramesh Giri

  DOI：10.1021/acs.joc.5b02077

  日期：2016.2.5

  We report the first example of a very general Cu-catalyzed cross-coupling of organoaluminum reagents with organohalides. The reactions proceed for the couplings of alkyl-, aryl-, and alkynylaluminum reagents with aryl and heteroaryl halides and vinyl bromides, affording the cross-coupled products in good to excellent yields. Both primary and secondary alkylaluminum reagents can be utilized as organometallic

  我们报道了有机铝试剂与有机卤化物非常普通的铜催化交叉偶联的第一个例子。进行反应以使烷基铝，芳基铝和炔基铝试剂与芳基和杂芳基卤化物和乙烯基溴化物偶联，从而以良好或优异的收率提供交叉偶联的产物。伯烷基铝试剂和仲烷基铝试剂都可用作有机金属偶联剂。这些反应不会因β-氢化物的消除而复杂化，因此，即使在“无配体”条件下与杂芳基卤化物偶合，也不会用仲烷基铝试剂观察到重排产物。自由基探针的自由基时钟实验和Ph 3的相对反应性研究具有两个不同氧化还原电位的具有两个卤代芳烃1-溴萘和4-氯苄腈的Al表明该反应不涉及作为中间体的游离芳基和自由基阴离子。这些结果与通过使Ph 3 Al与含有p -H，p -Me，p -F和p -CF 3取代基的碘代芳烃反应获得的哈米特图的结果结合在一起，该曲线显示出一条线性曲线（R 2 = 0.99）。 ρ值为+1.06，表明电流转换遵循氧化加减还原途径。
• Metal‐Catalyzed Remote Functionalization of ω‐Ene Unsaturated Ethers: Towards Functionalized Vinyl Species
  作者：Guo‐Ming Ho、Lina Judkele、Jeffrey Bruffaerts、Ilan Marek

  DOI：10.1002/anie.201802434

  日期：2018.7.2

  The combined ruthenium‐catalyzed chain walking with the nickel‐catalyzed cross‐coupling reaction of ω‐alkenyl ethers provide a unique entry to functionalized vinyl species. This transformation illustrates the power and flexibility of remote functionalization by demonstrating the compatibility of two independent reactions involving unrelated sites.

  钌催化的链走与ω-烯基醚的镍催化的交叉偶联反应相结合，为官能化乙烯基物种提供了独特的入口。此转换通过演示涉及无关位点的​​两个独立反应的兼容性，说明了远程功能化的功能和灵活性。
• Platinum-catalyzed cross-couplings of organoboronic acids with aryl iodides
  作者：Chang Ho Oh、Young Mook Lim、Choong Ho You

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)00863-8

  日期：2002.5

  Tetrakis(triphenylphosphine)platinum in DMF was utilized as a mild catalyst for cross-coupling reactions of organoboronic acids with aryl iodides. The present reactions exhibited excellent group-selectivity where couplings of organoboronic acids 2a–e with 4-bromo-1-iodobenzene (4) give 4-arylbromobenzenes 5a–b and 4-alkenylbromobenzenes 5c–e in excellent yields.

  DMF中的四（三苯基膦）铂用作有机硼酸与芳基碘化物的交叉偶联反应的温和催化剂。本反应显示出优异的基团选择性，其中有机硼酸2a – e与4-溴-1-碘苯（4）的偶联以优异的收率得到了4-芳基溴苯5a – b和4-烯基溴苯5c – e。
• 1-Methyl-1H-tetrazol-5-yl (MT) sulfones in the Julia-Kocienski olefination: Comparison with the PT and the TBT sulfones
  作者：Kaori Ando、Daiki Kawano、Daiki Takama、Yutaka Semii

  DOI：10.1016/j.tetlet.2019.05.007

  日期：2019.6

  n-pentyl 1-methyl-1H-tetrazol-5-yl (MT) sulfone 1a in the Julia-Kocienski reactions were compared with those of the PT sulfone 1b and the TBT sulfone 1c. The improved stability of the anion derived from the n-pentyl MT sulfone 1a enhanced the efficiency of the olefination reactions and gave higher yields of the product alkenes 3 compared with the PT sulfone 1b. Especially high E-selectivity and high

  比较了新制备的正戊基1-甲基-1 H-四唑-5-基（MT）砜1a在Julia-Kocienski反应中的稳定性和立体选择性，与PT砜1b和TBT砜1c的稳定性和立体选择性进行了比较。与PT砜1b相比，由正戊基MT砜1a衍生的阴离子的稳定性提高，提高了烯化反应的效率，并提高了烯烃3的产率。从与芳族醛和α，β-不饱和醛的反应中获得特别高的E-选择性和高产率。的选择性与PT砜1b相比，1a对碱抗衡离子的变化不太敏感。具有乙基或更长烷基链的MT砜的反应也以高收率选择性地产生了E-烯烃。