2,2,5,5-tetramethylcyclopentanethione | 43090-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫代羰基化合物
• 英文名称: 2,2,5,5-tetramethylcyclopentanethione
• 英文别名: 2,2,5,5-tetramethyl-cyclopentanethione；2,2,5,5-tetramethylcyclopentane-1-thione
• CAS: 43090-71-7
• 化学式: C₉H₁₆S
• 分子量: 156.292
• InChiKey: DODPMKRONNEPQU-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  64-66 °C
• 沸点：
  185.6±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  32.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2,5,5-tetramethylcyclopentanethione 在 三丁基膦 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 5.75h， 生成 2,2,2',2',5,5,5',5'-Octamethyl-1,1'-bicyclopentyliden
  参考文献：
  名称：

  Krebs, Adolf; Rueger, Wolfgang; Ziegenhagen, Birgit, Chemische Berichte, 1984, vol. 117, # 1, p. 277 - 309

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2,5,5-tetramethyl-3-cyclopentanone hydrazone 在 sulfur 、 三乙胺 作用下， 以 苯 为溶剂， 25.0~180.0 ℃ 、666.61 Pa 条件下， 反应 3.0h， 生成 2,2,5,5-tetramethylcyclopentanethione
  参考文献：
  名称：

  受阻烯烃形成二氧杂环丁烷的立体化学研究

  摘要：

  Etude de la photooxygenation par l'oxygene singulet, de la photooxygenation par l'anthracenedicarbonitrile-9,10 et de l'electrooxygenation de bicyclanylidenes en dioxetanes-1,2 dispiranniques

  DOI：

  10.1021/ja00338a028

文献信息

• 1,3-Dipolar cycloadditions of diphenyldiazomethane to thioketones: Rate measurements disclose thiones to be superdipolarophiles
  作者：Rolf Huisgen、Elke Langhals

  DOI：10.1002/hc.20262

  日期：——

  furnish thiiranes 9 by electrocyclic ring closure. The rate constants, measured by spectrophotometry (DMF, 40°C) for 16 cycloaliphatic and aromatic thioketones and one cyclic trithiocarbonate, stretch over five powers of 10 with fluorene-9-thione at the top and 2,2,5,5-tetramethylcyclopentanethione at the bottom. Electron-releasing substituents decrease the cycloaddition rate of thiobenzophenone; thus

  二苯基重氮甲烷与硫酮的 1,3-偶极环加成得到 2,5-二氢-1,3,4-噻二唑 8，其迅速失去 N2。释放的硫代羰基叶立德 10 通过电环闭合提供硫杂丙环 9。通过分光光度法（DMF，40°C）测量的 16 种脂环族和芳族硫酮和一种环状三硫代碳酸酯的速率常数超过 10 的 5 次幂，芴-9-硫酮在顶部，2,2,5,5-四甲基环戊硫酮在底部。释放电子的取代基降低了噻吩二苯甲酮的环加成速率；因此，两亲性二苯基重氮甲烷作为亲核伙伴与亲电硫酮反应。将讨论取代基和环大小对环烷硫酮反应性的影响，环烷硫酮受到两个嵴二甲基的空间位阻，将被讨论。与缺电子的 CC 和 CC 键相比，硫酮是超偶极亲和体。© 2006 Wiley Periodicals, Inc. 杂原子化学 17:433–442, 2006; 在线发表于 Wiley InterScience (www.interscience.wiley.com)。DOI
• Reactions of Ketone Hydrazones and β-Keto Enamines with Disulfur Dichloride. New Synthesis of Thioketones and 5<i>H</i>-1,2,3-Dithiazoles
  作者：Renji Okazaki、Kaoru Inoue、Naoki Inamoto

  DOI：10.1246/bcsj.54.3541

  日期：1981.11

  to afford thioketones in good yields. The reaction mechanism involving N-thiosulfinylamine (R2C=N–N=S=S) and S-thioxothioketone (R2C=S=S) is proposed. The formation of t-butyl and di-1-adamantyl thioketones even at low temperatures has been interpreted as steric congestion alone being not enough to stabilize the corresponding S-thioxothioketones. The reaction of β-ketoenamines with disulfur dichloride

  酮腙与二氯化二硫在三乙胺存在下反应，以良好的收率得到硫酮。提出了涉及N-硫代亚磺胺（R2C=N-N=S=S）和S-硫代硫酮（R2C=S=S）的反应机理。即使在低温下，叔丁基和二-1-金刚烷基硫酮的形成也被解释为单独的空间拥挤不足以稳定相应的 S-硫代硫酮。β-酮烯胺与二氯化二硫反应通过中间体 N-硫代亚磺胺的分子内环化得到 5H-1,2,3-二噻唑。
• Aliphatic Thiocarbonyl Ylides and Thiobenzophenone: Experimental Study of Regiochemistry and Methylene Transfer in Cycloadditions
  作者：Rolf Huisgen、Grzegorz Mloston、Henry Giera、Elke Langhals、Kurt Polborn、Reiner Sustmann

  DOI：10.1002/ejoc.200400765

  日期：2005.4

  1,3-Dipolar cycloadditions of aliphatic or alicyclic thiocarbonyl ylides 3A-D – sterically hindered at least at one terminus – with thiobenzophenone produce both regioisomeric 1,3-dithiolanes 4 and 5. According to quantum-chemical calculations (preceding paper), a concerted cycloaddition furnishing 2,4-substituted dithiolanes 4 competes with the formation of an intermediate C,C-biradical 9 which cyclizes

  脂肪族或脂环族硫代羰基叶立德 3A-D 的 1,3-偶极环加成 - 至少在一个末端受到空间位阻 - 与噻二苯酮产生区域异构 1,3-二硫戊环 4 和 5。 根据量子化学计算（前一篇论文），提供 2,4-取代二硫杂环戊烷 4 的协同环加成与中间体 C,C-双自由基 9 的形成竞争，后者环化为更拥挤的 4,5-取代二硫杂环戊烷 5。当 3 的空间位阻增加时，环加成被 ' 取代亚甲基转移'，即3E-J 受阻较小的末端转移到噻二苯酮的S-原子。如此形成的噻二苯酮 S-烷基化物 11 与第二分子的噻二苯酮快速反应，通过高度稳定的 C,C-双基 10 生成 4,4,5,5-四苯基-1,3-二硫戊环 12。当混合的 C,C-双自由基 9 的环化需要比其解离为脂肪族硫酮 + 11 更高的激活屏障时，就会发生亚甲基转移；令人惊讶的是，通过计算可以很好地再现阈值。十六个 1,3-二硫戊环的结构分配是基于它们从相应的反应物对以及
• Massive Steric Hindrance in Two‘Thiocarbonyl Ylides': Cycloadditions with Tetra-Acceptor-Substituted Ethylenesvia Zwitterionic Intermediates
  作者：Henry Giera、Rolf Huisgen、Elke Langhals、Kurt Polborn

  DOI：10.1002/1522-2675(200206)85:6<1523::aid-hlca1523>3.0.co;2-o

  日期：2002.6

  2-dicarboxylates (27 and 28, resp.). Furthermore, the zwitterionic intermediates equilibrate with the cyclic seven-membered ketene imine 21, which was intercepted under conditions where the solvent contained 2 vol-% of H2O or MeOH. Lactams 22 were obtained with H2O in high yields, and the primary products of capturing by MeOH were the cyclic ketene O,N-acetals 23, which subsequently tautomerized to the lactim methyl

  最近为空间受阻的“硫代羰基叶立德”与受体乙烯的反应建立了从协同到两步的 1,3-偶极环加成途径的转变。这种通过两性离子中间体的机制在这里研究了 1,3-偶极子 5A 和 5B，它们分别衍生自 2,2,5,5-四甲基环戊硫酮和 1,1,3,3-四甲基茚满-2-硫酮，并含有一个高度筛选的反应中心。在 8A 和 8B（5A 和 5B 的前体）与 2,3-二氰基富马酸二甲酯 (15) 和 2,3-二氰基马来酸 (16) 的反应中，观察到几乎相同比例的顺式和反式硫杂环戊烷 (17/ 18 93 : 7 用于 5a 和 94 : 6 用于 5B)。因此，旋转异构两性离子的完全平衡先于环化；必须规避先前的干扰异构化 15⇌16。顺式，环加合物的反式分配取决于三个 X 射线分析。动力学有利的顺式硫杂环戊烷 17 在 >80° 时异构化为 18（反式），并且不可逆的裂解导致硫酮 7 和反式、顺式异构体 1,2-二氰基环丙烷-1
• Twofold extrusion reactions of selones and azides: the preparation of very sterically hindered imines
  作者：Frank S. Guziec、Christine A. Moustakis

  DOI：10.1039/c39840000063

  日期：——

  The twofold extrusion reaction of a selone with an aromatic azide is a useful method for the preparation of sterically hindered imines.

  硒酮与芳香族叠氮化物的两次挤出反应是制备位阻亚胺的有用方法。