2,2'-(hexane-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) | 1198172-03-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 硼酸衍生物
• 英文名称: 2,2'-(hexane-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
• 英文别名: 1-cis-1,2-Bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexane；4,4,5,5-tetramethyl-2-[1-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)hexan-2-yl]-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1198172-03-0
• 化学式: C₁₈H₃₆B₂O₄
• 分子量: 338.103
• InChiKey: NNKUMTVWFHYFGK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.73
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  36.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'-(hexane-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane) 在 4DPAIPN 、 双氧水 、 sodium hydroxide 、 叔丁醇 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(phenylethynyl)hexan-1-ol
  参考文献：
  名称：

  1,2-双（硼）酯中受阻较多的 C-B 键的区域选择性炔基化和烯基化

  摘要：

  有机分子空间位阻较大的位点的选择性转化代表了精确修饰分子能力的前沿。缺乏有效的合成方法与目标分子中遇到的大量阻碍位点形成鲜明对比。在这里，我们证明 1,2-双（硼酸酯）在空间位阻更大的 C-B 键处发生选择性炔基化和烯基化。我们的初步机理研究表明，该反应可以通过两种收敛途径进行，涉及空间阻碍位点的直接偶联与 1,2-硼迁移偶联。值得注意的是，这种方法有助于方便地获得烯基和炔基硼产品，这些产品可以通过一系列转化来多样化。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c04301
• 作为产物：
  描述：

  C4H9C(Bpin)CH(BPin) 在 [Ir(C₈H₁₂)((o-tol)2PC₆H₉NC₃H₃NOCH(CH₃)2)]BArF 、 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 2,2'-(hexane-1,2-diyl)bis(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane)
  参考文献：
  名称：

  Iridium-catalyzed enantioselective hydrogenation of vinyl boronates

  摘要：

  首次采用低催化剂负载量（0.5 mol%）和低压（低至1 bar）进行Ir催化的不对称氢化反应，取得了良好的选择性（76–98% ee），适用于多种底物。

  DOI：

  10.1039/b912590f

文献信息

• New expanded-ring NHC platinum(0) complexes: Synthesis, structure and highly efficient diboration of terminal alkenes
  作者：Sergey A. Rzhevskiy、Maxim A. Topchiy、Konstantin A. Lyssenko、Anna N. Philippova、Maria A. Belaya、Alexandra A. Ageshina、Maxim V. Bermeshev、Mikhail S. Nechaev、Andrey F. Asachenko

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2020.121140

  日期：2020.4

  The synthesis and structural characterization of a series of novel platinum(0) complexes were reported. A number of (NHC)Pt(dvtms) (dvtms = 1,3-divinyl-1,1,3,3-tetramethyldisiloxane) complexes were investigated in catalytic addition of B2Pin2 to terminal alkenes. The novel expanded ring N-heterocyclic carbene complex (7-Dipp)Pt(dvtms) showed highest performance, turnover numbers up to 3800 were achieved

  报道了一系列新型铂（0）配合物的合成和结构表征。在将B 2 Pin 2催化加成到末端烯烃中时，研究了许多（NHC）Pt（dvtms）（dvtms = 1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷）配合物。新型的扩展环N-杂环卡宾络合物（7-Dipp）Pt（dvtms）表现出最高的性能，实现了高达3800的周转率。用20个带有各种烷基，烷氧基，卤素，酯，酮和缩醛取代基的实施例说明了反应的范围。
• Base-controlled highly selective synthesis of alkyl 1,2-bis(boronates) or 1,1,2-tris(boronates) from terminal alkynes
  作者：Guoliang Gao、Jianxiang Yan、Kai Yang、Fener Chen、Qiuling Song

  DOI：10.1039/c7gc01161j

  日期：——

  highly regioselective synthesis of alkyl 1,2-bis(boronates) or 1,1,2-tris(boronates) from various terminal alkynes has been disclosed. These reactions are efficient, practical and mild with good regioselectivity, excellent functional group tolerance as well as good scalability, which provide general and complementary methods to access multiborylated alkanes from various terminal alkynes.

  已经公开了从各种末端炔烃中无过渡金属的碱控制的高度区域选择性合成烷基1,2-双（硼酸酯）或1,1,2-三（硼酸酯）。这些反应高效，实用，温和，具有良好的区域选择性，出色的官能团耐受性和良好的可扩展性，提供了从各种末端炔烃中获取多硼烷基烷烃的通用方法和补充方法。
• 一种胺化试剂及其制备方法与应用
  申请人：中国科学院兰州化学物理研究所

  公开号：CN110845506B

  公开（公告）日：2022-03-15

  本发明公开了一种胺化试剂及其制备方法与应用。所述胺化试剂具有如下式所示的结构：其中，X选自I、Cl、Br、NO3、ClO4中的任意一种，Y、Z均独立地选自H或碳原子数为1～4的烷基。本发明制备胺化试剂的工艺简单，原料易得、成本较低，产率稳定，且制得的胺化试剂性状稳定，可长期室温储存，随用随取；同时，本发明制备的胺化试剂性能高效，硼底物适用性广，反应效果佳，大大扩展了有机硼化合物的胺化反应对底物的限制。
• Aminoazanium of DABCO: An Amination Reagent for Alkyl and Aryl Pinacol Boronates
  作者：Xingxing Liu、Qing Zhu、Du Chen、Lu Wang、Liqun Jin、Chao Liu

  DOI：10.1002/anie.201913388

  日期：2020.2.10

  The aminoazanium of DABCO (H2 N-DABCO) has been developed as a general and practical amination reagent for the direct amination of alkyl and aryl pinacol boronates. This compound is stable and practical for use as a reagent. Various primary, secondary. and tertiary alkyl-Bpin and aryl-Bpin substrates were aminated to give the corresponding amine derivatives. The amination is stereospecific. The anti-Markovnikov

  已经开发了DABCO（H2 N-DABCO）的氨基氮杂作为直接和胺化频哪醇硼酸烷基酯的通用和实用的胺化试剂。该化合物是稳定且实用的试剂。各种小学，中学。将叔烷基-Bpin和芳基-Bpin底物胺化，得到相应的胺衍生物。胺化是立体定向的。通过用HBpin催化加氢硼化并随后使用H2 N-DABCO进行原位胺化，可以轻松实现烯烃的抗马氏复合氢化。此外，使用B2 pin2将烯烃的1,2-二硼化与这种胺化工艺相结合，实现了前所未有的烯烃1,2-醛化。胺化方案也成功地扩展到芳基频哪醇硼酸酯。
• Copper-Catalyzed Coupling of Alkyl Vicinal Bis(boronic Esters) to an Array of Electrophiles
  作者：Ningxin Xu、Ziyin Kong、Johnny Z. Wang、Gabriel J. Lovinger、James P. Morken

  DOI：10.1021/jacs.2c02817

  日期：2022.10.5

  between vicinal bis(boronic esters) and allyl, alkynyl, and propargyl electrophiles as well as a simple proton. Because the reactive substrates are vicinal bis(boronic esters), the cross-coupling described herein provides an expedient new method for the construction of boron-containing reaction products from alkenes. Mechanistic experiments suggest that chelated cyclic ate complexes may play a role in

  底物中相邻的硼酸酯基团可显着加速金属转移到铜的速率，从而使有机硼酸酯能够参与前所未有的位点选择性交叉偶联。这种交叉偶联在实际实验条件下进行，并允许邻位双（硼酸酯）与烯丙基、炔基和炔丙基亲电子试剂以及简单质子之间的偶联。因为反应底物是邻位双(硼酸酯)，所以本文描述的交叉偶联提供了一种用于从烯烃构建含硼反应产物的便利的新方法。机理实验表明，螯合环酸酯配合物可能在金属交换中发挥作用。