adamantane-1,3-d2 | 149744-65-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物 - 多环烃
• 英文名称: adamantane-1,3-d2
• 英文别名: 1,3-Dideuterioadamantane
• CAS: 149744-65-0
• 化学式: C₁₀H₁₆
• 分子量: 138.221
• InChiKey: ORILYTVJVMAKLC-QTQOOCSTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(N-tosylimino)iodo]benzene 、 adamantane-1,3-d2 在 [CuI(tris[(tetramethylguanidino)-phenyl]amine)][PF6] 作用下， 以 氯苯 、 乙腈 为溶剂， 生成 N-(adamantan-1-yl-3,5-d2)-4-methylbenzenesulfonamide
  参考文献：
  名称：

  用于通过氮烯转移化学构建 C-N 键的多功能三足 Cu(I) 试剂：C-H 胺化/酰胺化和烯烃叠氮的催化观点和机理见解

  摘要：

  Cu(I) 催化剂 (1) 由强碱性胍基部分的框架支撑，介导氮烯从 PhI=NR 来源转移到各种脂肪烃（CH 胺化或在腈存在下酰胺化）和烯烃（氮丙啶化）。产品概况与逐步而非一致的 CN 键形成一致。借助哈米特图、动力学同位素效应、标记立体化学探针以及自由基陷阱和时钟进行的机理研究使我们能够得出结论，碳自由基中间体起主要作用并且是通过从底物 CH 键或初始氮烯加成中提取氢原子而产生的到烯烃碳之一。随后的过程包括溶剂笼式自由基重组以提供主要的胺化和氮丙啶化产物，以及由于碳正离子的参与，扩散游离碳自由基的单电子氧化以产生酰胺化产物。通过变温电喷雾质谱法、循环伏安法和电子顺磁共振波谱法对金属和配体中心事件的分析，再加上计算研究，表明一种活性但仍然难以捉摸的铜氮 (S = 1) 中间体最初抽象分别来自 CH 和 C=C 键的氢原子或将氮烯添加到 CH 和 C=C 键，然后进行自旋翻转和自由基回弹，以提供包含分子内和分子间

  DOI：

  10.1021/ja503869j
• 作为产物：
  描述：

  C₁₂H₁₄O₄^(2-)*2Cs⁽¹⁺⁾ 在 [Ir(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)](PF₆) 、 2,4,6-Triisopropylthiophenol 、 重水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以37%的产率得到adamantane-1,3-d2
  参考文献：
  名称：

  A highly selective decarboxylative deuteration of carboxylic acids

  摘要：

  一种可扩展、实用且通用的精确脂肪族羧酸氘代反应方法已经开发出来，通过光氧化还原和氢原子转移催化的协同作用。利用循环反应器实现了制备规模的氘代反应。

  DOI：

  10.1039/d1sc00528f

文献信息

• Oxidation of aliphatic and aromatic C H bonds by t-BuOOH catalyzed by μ-nitrido diiron phthalocyanine
  作者：Evgeny V. Kudrik、Alexander B. Sorokin

  DOI：10.1016/j.molcata.2016.08.013

  日期：2017.1

  the peroxocomplex. The reactivity of the μ-nitrido diiron tetra-t-butylphthalocyanine − tBuOOH catalytic system was investigated in the oxidation of different CH bonds in alkanes, olefins, aromatic and alkylaromatic compounds. The main products of cyclohexane oxidation were cyclohexanone and cyclohexanol whereas bicyclohexyl was formed in minor amounts even in the presence of O2 and tBuOOH. Under optimal

  将烷烃低温选择性转化为有用的产品仍然是化学和工业中的重要挑战。由于超高价二价铁氧体物种PcFe（IV）μNFe（IV）O（Pc +）的形成，近来已将μ-Nitrido二铁酞菁与H 2 O 2结合用作强力氧化催化剂。这种非常强的两电子氧化物质是由过氧配合物PcFe（IV）μNFe（III）O O R（Pc）（在H 2 O 2的情况下为R H ）通过杂化O生成的。O键裂解。其中我们表明，过氧二铁配合物的演变取决于过氧化物的结构。使用t BuOOH，我们证明了通过过氧配合物的O O均裂，形成单电子氧化的PcFe（IV）μNFe（IV）O（Pc）和t BuO自由基。μ-氮基的反应性二铁四吨-butylphthalocyanine -吨BuOOH催化系统在不同的C的氧化进行了研究烷烃，烯烃，芳族和烷基芳族化合物中的H键。环己烷氧化的主要产物是环己酮和环己醇，而即使在O 2和t BuOOH存在的情况下
• Intramolecular kinetic isotope effects in alkane hydroxylations catalyzed by manganese and iron porphyrin complexes
  作者：Alexander Sorokin、Anne Robert、Bernard Meunier

  DOI：10.1021/ja00069a031

  日期：1993.8

  Intramolecular kinetic isotope effects (KIEs) in alkane hydroxylations catalyzed by manganese and iron porphyrins have been studied with 1,3-dideuterioadamantane as substrate. This substrate is highly suitable for determination of primary isotope effects in metalloporphyrin-catalyzed hydroxylations: the high chemical reactivity of tertiary C-H (D) bonds avoids side reactions which complicate product

  已经以 1,3-双氘代金刚烷为底物研究了锰和铁卟啉催化烷烃羟基化中的分子内动力学同位素效应 (KIE)。该底物非常适合测定金属卟啉催化羟基化中的初级同位素效应：叔 CH (D) 键的高化学反应性避免了使产品分析复杂化的副反应，并且叔 CH 和 CD 键具有相同的空间和立体化学环境。动力学同位素效应已用金刚烷-1,3-d 2（98 原子% D）和中-四（2,6-二氯苯基）卟啉和中-四甲基卟啉 [M III (TDCPP)C​​l 和M III (TMP)Cl,M III = Fe or Mn] 作为催化剂
• Iodine-Catalyzed Aminosulfonation of Hydrocarbons by Imidoiodinanes. a Synthetic and Mechanistic Investigation
  作者：Angus A. Lamar、Kenneth M. Nicholas

  DOI：10.1021/jo1015213

  日期：2010.11.19

  benzylic and some aliphatic saturated and unsaturated hydrocarbons by reaction with imido-iodinanes (PhI═NSO2Ar) is catalyzed by I2 under operationally simple and mild conditions. The first examples of 1,2-functionalization of unactivated C−H bonds using imido-iodinanes as aminating agents are reported. Mechanistic investigations, including Hammett analysis, kinetic isotope effects, a cyclopropane clock experiment

  的范围和苄一些脂肪族饱和及不饱和烃通过与亚氨基- iodinanes（PhI═NSO反应的氨基官能化2 Ar）之由I催化2操作简单和温和的条件下。报道了使用亚氨基碘烷作为胺化剂的未活化CH键的1，2-官能化的第一个例子。包括哈米特分析，动力学同位素效应，环丙烷钟实验和立体选择性试验在内的机理研究表明，CN键形成过程中存在逐步的途径。对活性胺化物种的性质的研究已导致分离出一种新的胺化剂，其配方为（ArSO 2 N）x I y（x= 1，y = 2；或x = 3，y = 4）。
• Selective Intermolecular Amination of CH Bonds at Tertiary Carbon Centers
  作者：Jennifer L. Roizen、David N. Zalatan、J. Du Bois

  DOI：10.1002/anie.201304238

  日期：2013.10.18

  C–H insertion: A method for intermolecular amination of tertiary CH bonds is described that uses limiting amounts of substrate and a convenient phenol‐derived nitrogen source. Structure‐selectivity and mechanistic studies suggest that steric interaction between the substrate and active oxidant is the principal determinant of product selectivity.

  C-H插入：描述了一种C - H叔键分子间胺化的方法，该方法使用有限量的底物和方便的苯酚衍生氮源。结构选择性和机理研究表明，底物和活性氧化剂之间的空间相互作用是产物选择性的主要决定因素。
• Synergistic effects of encapsulated phthalocyanine complexes in MIL-101 for the selective aerobic oxidation of tetralin
  作者：Emanuel Kockrick、Tristan Lescouet、Evgeny V. Kudrik、Alexander B. Sorokin、David Farrusseng

  DOI：10.1039/c0cc04431h

  日期：——

  Metal phthalocyanine complexes encapsulated in MIL-101, and used as “ship-in-a-bottle” catalysts, show outstanding TONs in the aerobic oxidation of tetralin.

  封装在 MIL-101 中并用作“瓶装”催化剂的金属酞菁配合物在四氢化萘的有氧氧化中表现出出色的 TON。