methyl (p-bromophenyl)vinyldiazoacetate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl (p-bromophenyl)vinyldiazoacetate
• 英文别名: Methyl 4-(4-bromophenyl)-2-diazobut-3-enoate；methyl 4-(4-bromophenyl)-2-diazobut-3-enoate
• 化学式: C₁₁H₉BrN₂O₂
• 分子量: 281.109
• InChiKey: UIUHDDJDIILWFR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  28.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (p-bromophenyl)vinyldiazoacetate 、 金刚烷 在 Rh₂(S-DOSP)4 作用下， 以 hexanes 为溶剂， 反应 4.75h， 以57%的产率得到(S,E)-methyl 2-adamantyl-4-(4-bromophenyl)but-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  Catalysts for use in enantioselective synthesis

  摘要：

  揭示了具有以下结构的化合物： 其中Z11选自取代或未取代的饱和脂肪基或其他多环基团以及取代或未取代的支链无环基团，其中至少含有5个碳原子，其中至少一个是三级碳；Z12为环酰亚胺。还描述了将这些化合物用作手性催化剂进行卡宾反应和对映选择性C—H胺化的方法。

  公开号：

  US07385064B1

文献信息

• Catalytic asymmetric trifluoromethylthiolation via enantioselective [2,3]-sigmatropic rearrangement of sulfonium ylides
  作者：Zhikun Zhang、Zhe Sheng、Weizhi Yu、Guojiao Wu、Rui Zhang、Wen-Dao Chu、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1038/nchem.2789

  日期：2017.10

  into a variety of molecules, there remain significant challenges regarding the enantioselective synthesis of SCF3-containing compounds. Here, an asymmetric trifluoromethylthiolation that proceeds through the enantioselective [2,3]-sigmatropic rearrangement of a sulfonium ylide generated from a metal carbene and sulfide (Doyle–Kirmse reaction) has been developed using chiral Rh(II) and Cu(I) catalysts

  由于其独特的电子性能，高稳定性以及高亲脂性，三氟甲硫基（SCF 3）官能团在药物设计和开发中已变得越来越重要。结果，近年来引入这种高负电性官能团的方法引起了相当大的关注。尽管在将SCF 3功能引入各种分子方面已取得了重大进展，但关于SCF 3的对映选择性合成仍存在重大挑战含化合物。在这里，使用手性Rh（II）和Cu（I）催化剂已经开发出了一种不对称的三氟甲基硫醇化反应，该反应通过金属卡宾和硫化物产生的叶立德的对映选择性[2,3]-σ重排而进行（Doyle-Kirmse反应）。。这种转化具有温和的反应条件和出色的对映选择性（高达98％的收率和98％ee），从而为构建带有手性中心的C（sp 3）–SCF 3键提供了独特，高效和对映选择性的方法。
• Catalyst-Controlled Selective Alkylation/Cyclopropanation of Indoles with Vinyl Diazoesters
  作者：Zhen Wang、Guangyang Xu、Shengbiao Tang、Ying Shao、Jiangtao Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03323

  日期：2019.10.18

  A catalyst-controlled selective functionalization of indoles with vinyl diazoacetates has been developed. The use of gold catalysts exclusively leads to C3-alkylation products, whereas the highly diastereoselective cyclopropanation reaction is dominant for silver catalysis. Importantly, the gold and silver vinylcarbenes exhibit highly carbenic rather than vinylogous reactivity in these transformations

  已经开发了用重氮乙酸乙烯酯对吲哚进行催化剂控制的选择性官能化。金催化剂的使用专门导致C3-烷基化产物，而高度非对映选择性的环丙烷化反应在银催化中占主导地位。重要的是，在这些转变中，金和银乙烯基碳烯显示出高的羧基反应性而不是乙烯基的反应性。
• Gold(I)-Catalyzed Diazo Cross-Coupling: A Selective and Ligand-Controlled Denitrogenation/Cyclization Cascade
  作者：Guangyang Xu、Chenghao Zhu、Weijin Gu、Jian Li、Jiangtao Sun

  DOI：10.1002/anie.201409845

  日期：2015.1.12

  unprecedented gold‐catalyzed ligand‐controlled cross‐coupling of diazo compounds by sequential selective denitrogenation and cyclization affords N‐substituted pyrazoles in a position‐switchable mode. This novel transformation features selective decomposition of one diazo moiety and simultaneous preservation of the other one from two substrates. Notably, the choice of the ancillary ligand to the gold complex

  通过连续的选择性脱氮和环化，空前的金催化的重氮化合物与重氮化合物的配体控制交叉偶联提供了位置可转换模式下的N取代吡唑。这种新颖的转化的特征是一个重氮部分的选择性分解和同时从两个底物中保留另一个重氮部分。值得注意的是，金配合物的辅助配体的选择对反应的化学和区域选择性起着关键作用。
• Highly Enantioselective Rh₂(<i>S</i>-DOSP)₄-Catalyzed Cyclopropenation of Alkynes with Styryldiazoacetates
  作者：John F. Briones、Jørn Hansen、Kenneth I. Hardcastle、Jochen Autschbach、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja106509b

  日期：2010.12.8

  Dirhodium tetrakis((S)-N-(dodecylbenzenesulfonyl)prolinate) (Rh2(S-DOSP)4) is an effective catalyst for highly enantioselective cyclopropenation reactions between terminal alkynes and arylvinyldiazoacetates. The resulting vinylcyclopropenes can undergo rhodium-catalyzed regioselective rearrangement to cyclopentadienes. Computational studies indicate that the high enantioselectivity of the process is

  Dirhodium tetrakis((S)-N-(dodecylbenzosulfonyl)prolinate) (Rh2(S-DOSP)4) 是一种有效的催化剂，用于末端炔烃和芳基乙烯基重氮乙酸酯之间的高度对映选择性环丙烯化反应。得到的乙烯基环丙烯可以在铑催化下区域选择性重排成环戊二烯。计算研究表明，该过程的高对映选择性受炔烃在通过相对较晚的过渡态接近类卡宾期间的特定取向控制。由于炔氢和二铑催化剂上的羧酸盐配体之间存在氢键相互作用，因此发生特定取向。
• Enantioselective Gold(I)-Catalyzed Vinylogous [3 + 2] Cycloaddition between Vinyldiazoacetates and Enol Ethers
  作者：John F. Briones、Huw M. L. Davies

  DOI：10.1021/ja407179c

  日期：2013.9.11

  vinyldiazoacetates with enol ethers catalyzed by the binuclear gold complex (R)-DTBMSegphos(AuCl)2 activated by silver hexafluoroantimonate results in a highly enantioselective [3 + 2] cycloaddition. The [3 + 2] cycloaddition proceeds with dynamic kinetic resolution when the enol ether is a 4-substituted 1-(methoxymethylene)cyclohexane. The reaction is initiated by nucleophilic attack of the vinyl ethers at the vinylogous

  重氮乙酸乙烯酯与由六氟锑酸银活化的双核金配合物 (R)-DTBMSegphos(AuCl)2 催化的烯醇醚反应导致高度对映选择性的 [3 + 2] 环加成。当烯醇醚是 4-取代的 1-（甲氧基亚甲基）环己烷时，[3 + 2] 环加成以动态动力学拆分进行。该反应由乙烯基醚在金乙烯基卡宾中间体的乙烯基位置处的亲核攻击引发。