(E)-isopropyl 2-((4-methoxyphenyl)imino)acetate | 350032-06-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-isopropyl 2-((4-methoxyphenyl)imino)acetate
• 英文别名: isopropyl (E)-2-(p-methoxyphenylimino)acetate；isopropyl (E)-(p-methoxyphenylimino)acetate；isopropyl N-(4-methoxyphenylimino)acetate；diisopropyl N-anisyliminoacetate
• CAS: 350032-06-3
• 化学式: C₁₂H₁₅NO₃
• 分子量: 221.256
• InChiKey: PZSDOVPSRMYTQU-MDWZMJQESA-N

物化性质

• 沸点：
  324.7±44.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.05±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.35
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  47.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  巴豆醛 、 (E)-isopropyl 2-((4-methoxyphenyl)imino)acetate 在 咪唑 、 DL-脯氨酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 isopropyl 3-formyl-2-(p-methoxyphenylamino)pent-3-enoate
  参考文献：
  名称：

  一种高度对映体富集的aza-Morita-Baylis-Hillman型产品的方法。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200603973
• 作为产物：
  描述：

  isopropyl glyoxalate 、 甲氧苯胺 在 magnesium sulfate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-isopropyl 2-((4-methoxyphenyl)imino)acetate
  参考文献：
  名称：

  钯配合物催化对映选择性曼尼希型反应的机理：新型双核钯烯醇化物配合物的表征

  摘要：

  描述了对由光学活性钯 diaquo 络合物 3 或双核钯 μ-羟基络合物 4 催化的烯醇甲硅烷基醚对映选择性加成到亚胺的研究，特别关注机械方面。使用 [Pd((R)-binap)(H2O)2]2+(BF4-)2 (3a) 的反应中的不对称诱导对反应条件非常敏感，表明由 3a 原位产生的 HBF4 的不利影响。新型光学活性双核 μ-羟基复合物 [{Pd((R)-binap)(μ-OH)}2]2+(BF4-)2 (4a), [{Pd((R)-tol-binap)( μ-OH)}2]2+(BF4-)2 (4b)，[{Pd((R)-binap)(μ-OH)}2]2+(TfO-)2 (4c)，和 [{制备了 Pd((R)-tol-binap)(μ-OH)}2]2+(TfO-)2 (4d)，发现它是不对称曼尼希型反应的更好催化剂。以优异的化学和光学产率（高达 90% ee）获得苯甲酰丙氨酸衍生物 5。

  DOI：

  10.1021/ja9902827

文献信息

• TRANS-3,5-DISUBSTITUTEDPYRROLIDINE: ORGANOCATALYST FOR anti-MANNICH REACTIONS
  申请人：Tanaka Fujie

  公开号：US20070117986A1

  公开（公告）日：2007-05-24

  A compound of Formula I is disclosed, in which R is a substituent containing a hydrogen bond-forming atom within three atoms from the ring carbon to which the substituent is bonded; X is CH 2 , O, S or NR 1 , wherein R 1 is a hydrocarbyl group or an amino-protecting group having one to about 18 carbon atoms; R 2 is hydrido or a hydrocarbyl group containing one to about twelve carbon atoms; and R 3 is hydrido or methyl, but both R 2 and R 3 are not hydrido when X is CH 2 A molecule of Formula I and those in which R 2 and R 3 can both be hydrido (Formula X) functions as a catalyst in a Mannich reaction to asymmetrically form β-aminoaldehyde or β-aminoketone diastereomeric products having two chiral centers on adjacent carbon atoms and in which the anti-diastereomers are in excess over the syn-diastereomers. Methods for carrying out those syntheses are also disclosed.

  披露了一种公式I的化合物，其中R是含有一个在距离与亚基连接的环碳三个原子以内的氢键形成原子的取代基；X是CH2，O，S或NR1，其中R1是一个含有一个到约18个碳原子的烃基团或一个氨基保护基团；R2是氢化物或含有一个到约十二个碳原子的烃基团；R3是氢化物或甲基，但是当X是 时，R2和R3不能都是氢化物。公式I的分子以及其中R2和R3都可以是氢化物（公式X）的分子，在曼尼希反应中作为催化剂，非对称地形成具有相邻碳原子上的两个手性中心的β-氨基醛或β-氨基酮对映异构体产品，并且反式对映异构体过剩于顺式对映异构体。还披露了进行那些合成的方法。
• Organocatalytic Domino Mannich Aza-Michael Reactions towards the Stereoselective Synthesis of Highly Substituted Pipecolic Esters
  作者：Christoph Schneider、Souad Khaliel、Mecheril Nandakumar、Harald Krautscheid

  DOI：10.1055/s-0028-1083377

  日期：——

  Readily available chiral 7-oxo-2-enimides have been converted into highly substituted pipecolic esters in moderate yields and excellent stereocontrol through a proline-catalyzed domino Mannich aza-Michael reaction.

  容易获得的手性 7-oxo-2-enimides 已通过脯氨酸催化的多米诺曼尼希 aza-Michael 反应以中等产率和出色的立体控制转化为高度取代的哌可酯。
• Aerobic Asymmetric Dehydrogenative Cross‐Coupling between Two CH Groups Catalyzed by a Chiral‐at‐Metal Rhodium Complex
  作者：Yuqi Tan、Wei Yuan、Lei Gong、Eric Meggers

  DOI：10.1002/anie.201506273

  日期：2015.10.26

  A sustainable CC bond formation is merged with the catalytic asymmetric generation of one or two stereocenters. The introduced catalytic asymmetric cross‐coupling of two CH groups with molecular oxygen as the oxidant profits from the oxidative robustness of a chiral‐at‐metal rhodium(III) catalyst and exploits an autoxidation mechanism or visible‐light photosensitized oxidation. In the latter case

  可持续的CC键形成与一个或两个立体中心的催化不对称生成合并。引入的两个CH基团与分子氧作为氧化剂的催化不对称交叉偶联得益于手性金属铑（III）催化剂的氧化稳健性，并利用了自氧化机制或可见光光敏氧化。在后一种情况下，该催化剂具有双重功能，即作为手性路易斯酸，用于催化对映选择性烯酸酯化学，同时还用作可见光驱动的光氧化还原催化剂。
• A Highly Enantioselective Amino Acid-Catalyzed Route to Functionalized α-Amino Acids
  作者：Armando Córdova、Wolfgang Notz、Guofu Zhong、Juan M. Betancort、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ja017270h

  日期：2002.3.1

  enantiomerically pure α-amino acids has intrigued generations of chemists and been the subject of intense research. This report describes a general approach to functionalized α-amino acids based on catalytic asymmetric synthesis. Proline catalyzed Mannich-type reactions of N-PMP-protected α-imino ethyl glyoxylate with a variety of unmodified ketones to provide functionalized α-amino acids in high yields with

  提供对映异构纯 α-氨基酸的合成方法的发展引起了几代化学家的兴趣，并成为深入研究的主题。本报告描述了基于催化不对称合成的功能化 α-氨基酸的一般方法。脯氨酸催化 N-PMP 保护的 α-亚氨基乙醛酸乙酯与各种未修饰的酮的曼尼希型反应，以高产率提供功能化的 α-氨基酸，具有出色的区域选择性、非对映选择性和对映选择性。对七个实例的研究产生了六个，产品 ee 值≥99%。在涉及可以形成非对映异构产物的酮供体的反应中，两个相邻的立体中心在碳-碳键形成时同时产生，具有完全的同步立体控制。显着地，
• The Scope of the Direct Proline-Catalyzed Asymmetric Addition of Ketones to Imines
  作者：Wolfgang Notz、Shin-ichi Watanabe、Naidu S. Chowdari、Guofu Zhong、Juan M. Betancort、Fujie Tanaka、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1002/adsc.200404114

  日期：2004.8

  A full account of catalytic direct asymmetric Mannich-type reactions is presented describing the scope of amino acid-catalyzed additions of unmodified ketones to a large variety of imines. These reactions are performed under very mild, operationally simple, and environmentally friendly and benign conditions employing a one-pot, three-component protocol as well as preformed imines. Typically, products

  提供了催化直接不对称曼尼希型反应的完整说明，描述了氨基酸催化的未修饰酮加到各种亚胺中的范围。这些反应是在非常温和的，操作简单的，环境友好的和良性的条件下进行的，采用一锅，三组分方案以及预先形成的亚胺。通常，获得的产物具有高区域和非对映选择性以及极好的对映选择性。所开发的方法学被用作合成对映体纯的功能化α-氨基酸，γ-内酯，肟功能化氨基酸以及药理学上重要的靶标（如（R）-环己基甘氨酸）的有力方法。