triethyl(p-tolyl)germane | 61124-36-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: triethyl(p-tolyl)germane
• 英文别名: Triethyl(4-methylphenyl)germane；triethyl-(4-methylphenyl)germane
• CAS: 61124-36-5
• 化学式: C₁₃H₂₂Ge
• 分子量: 250.908
• InChiKey: OCZWJMQUDVHZCC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.71
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  triethyl(p-tolyl)germane 在 N-碘代丁二酰亚胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 4.0h， 以96%的产率得到4-碘甲苯
  参考文献：
  名称：

  Aryl Germanes 的正交稳定性和反应性可实现快速和选择性（多）卤化。

  摘要：

  虽然卤化在合成和放射成像中至关重要，但目前可用的曲目主要是为了在每个分子中引入一个卤素。该报告使选择性引入几种不同的卤素变得容易。这里展示了无毒的芳基锗烷在苛刻的氟化条件下（允许选择性氟化）在苛刻的氟化条件下的优越稳定性，同时在亲电碘化和溴化中表现出优异的反应性和官能团耐受性，在快速和无添加剂的情况下胜过硅烷或硼酸酯条件。机械实验和计算研究表明协同的亲电子芳香取代是潜在的机制。

  DOI：

  10.1002/anie.202008372
• 作为产物：
  描述：

  4-碘甲苯 生成 triethyl(p-tolyl)germane
  参考文献：
  名称：

  MOCHIDA, KUNIO;MATSUSHIGE, NAOKI, J. ORGANOMETAL. CHEM., 1982, 229, N 1, 11-20

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Gold-Catalyzed Chemoselective Couplings of Polyfluoroarenes with Aryl Germanes and Downstream Diversification
  作者：Amit Dahiya、Christoph Fricke、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1021/jacs.0c02860

  日期：2020.4.29

  describes the chemoselective coupling of polyfluoroarenes with aryl germanes in the presence of aromatic C-I, C-Br, C-Cl, C-OTf and C-SiMe3 groups, as well as demonstrates the further downstream diversification to give richly functionalized and highly fluorinated polyarenes. The strategy relies on an in situ Umpolung of the FnArH, followed by selective Au(I)/Au(III)-catalyzed coupling with electron-poor or

  本报告描述了在芳族 CI、C-Br、C-Cl、C-OTf 和 C-SiMe3 基团存在下多氟芳烃与芳基锗烷的化学选择性偶联，并展示了进一步的下游多样化，以提供丰富的功能化和高度氟化的聚芳烃。该策略依赖于 FnArH 的原位 Umpolung，然后选择性 Au(I)/Au(III) 催化与缺电子或富芳基锗烷偶联，即使存在具有挑战性的邻位取代基，并扩大了当前氧化金催化中与以前难以接近的缺电子/缺电子联芳基化合物的可用耦合空间。
• Photochemical Addition of Benzyltriethylgermane and Dibenzyldiethylgermane to Olefins
  作者：Masanori Kobayashi、Masato Yoshida、Michio Kobayashi

  DOI：10.1246/bcsj.59.3169

  日期：1986.10

  A novel photochemical addition of a germyl radical to the olefinic double bond was discovered when benzyltriethylgermane or dibenzyldiethylgermane was irradiated with a medium-pressure mercury lamp in the presence of olefins.

  当在烯烃存在下用中压汞灯照射苄基三乙基锗烷或二苄基二乙基锗烷时，发现了锗烷基与烯烃双键的新型光化学加成。
• Photochemical Reactions of Aryltriethylgermanes and Diethyldiphenylgermane
  作者：Michio Kobayashi、Masanori Kobayashi

  DOI：10.1246/bcsj.59.2807

  日期：1986.9

  Aryltriethylgermanes and diethyldiphenylgermane were found to split easily to generate germyl radicals by irradiation with a medium-pressure mercury lamp in hexane or cyclohexane. The germyl free radicals produced reacted with hydrocarbon radicals generated from the solvent by hydrogen abstraction either by recombination or by disproportionation.

  发现芳基三乙基锗和二乙基二苯基锗在六烷或环己烷中通过中压汞灯照射易于裂解生成锗基自由基。产生的锗基自由基与溶剂中由氢抽取生成的烃自由基反应，可以通过重组或不成比例反应。
• Orthogonal Nanoparticle Catalysis with Organogermanes
  作者：Christoph Fricke、Grant J. Sherborne、Ignacio Funes‐Ardoiz、Erdem Senol、Sinem Guven、Franziska Schoenebeck

  DOI：10.1002/anie.201910060

  日期：2019.12.2

  Although nanoparticles are widely used as catalysts, little is known about their potential ability to trigger privileged transformations as compared to homogeneous molecular or bulk heterogeneous catalysts. We herein demonstrate (and rationalize) that nanoparticles display orthogonal reactivity to molecular catalysts in the cross-coupling of aryl halides with aryl germanes. While the aryl germanes

  尽管纳米颗粒被广泛用作催化剂，但与均相分子或本体非均相催化剂相比，其潜在的引发特权转化的能力知之甚少。我们在本文中证明（并合理化）纳米颗粒在芳基卤化物与芳基锗烷的交叉偶联中显示出与分子催化剂正交的反应性。芳基锗烷在Ln Pd0 / Ln PdII催化中不反应并允许已存在的偶合体选择性官能化，但它们在Pd纳米颗粒条件下显示出优异的反应活性，超过了已建立的偶合体（如ArBPin和ArBMIDA），并且具有耐空气性，无碱基且正交获得有价值且具挑战性的联芳基图案。与众所周知的不稳定的多氟芳基和2-吡啶基硼酸相反，相应的德语非常稳定并且易于耦合。我们的机理和计算研究为纳米颗粒催化提供了明确的支持，并表明由于芳基锗烷的电子丰富，它们优先通过亲电子芳族取代反应，进而优先被亲电子性更高的纳米颗粒活化。
• Base‐Mediated Radio‐Iodination of Arenes by Using Organosilane and Organogermane as Radiolabelling Precursors
  作者：Hugo Bloux、Amit Dahiya、Alexandra Hébert、Frédéric Fabis、Franziska Schoenebeck、Thomas Cailly

  DOI：10.1002/chem.202203366

  日期：——

  Discovery of a mild base mediated process allows radio-iodination to take place from either silane or germane. Comparison of the results shows that arylgermanes offers clinical potential as radio-iodination precursors. Proof of concept is demonstrated through the labelling of [125I]IMTO and [125I]MIBG thus offering an alternative to radio-iododestannylation processes using non-toxic precursors.

  弱碱介导过程的发现允许从硅烷或锗烷发生放射性碘化。结果的比较表明，芳基锗烷具有作为放射性碘化前体的临床潜力。通过[ 125 I]IMTO和[ 125 I]MIBG的标记证明了概念证明，从而提供了使用无毒前体的放射性碘去锡工艺的替代方法。