(2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基)4-甲氧基苯甲酸酯 | 823179-72-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: (2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基)4-甲氧基苯甲酸酯
• 英文名称: 4-methoxy-benzoic acid 2,2,6,6-tetramethyl-piperidin-1-yl ester
• 英文别名: 4-methoxybenzoic acid 2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl ester；2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl 4-methoxybenzoate；2,2,6,6-tetramethylpiperidino p-methoxybenzoate；Piperidine, 1-[(4-methoxybenzoyl)oxy]-2,2,6,6-tetramethyl-；(2,2,6,6-tetramethylpiperidin-1-yl) 4-methoxybenzoate
• CAS: 823179-72-2
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₃
• 分子量: 291.39
• InChiKey: DNOJCZTZNVXBGM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.59
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基)4-甲氧基苯甲酸酯 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到4-甲氧基苄醇
  参考文献：
  名称：

  Reactivity of N-alkanoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidines (O-acylTEMPOs) towards hydride-transferring or metallic alkylating reagents; unprecedented stability and application to chemoselective transformations

  摘要：

  由于O-酰基TEMPO对诸如LiAlH4和RMgX等氢负离子转移剂和金属烷基化剂具有前所未有的稳定性，因此可以使用这些试剂对混合烷基/TEMPO-1-基酯羧酸进行化学选择性转化，其中O-酰基TEMPO保持不变，分别得到相应的醇。

  DOI：

  10.1039/b414129f
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-3-(4-甲氧基苯基)-3-氧代-丙酸乙酯 在 盐酸 、 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 、 sodium chloride 、 sodium nitrite 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 20.0~50.0 ℃ 、98.07 kPa 条件下， 反应 46.17h， 生成 (2,2,6,6-四甲基哌啶-1-基)4-甲氧基苯甲酸酯
  参考文献：
  名称：

  通过Cα和Cγ羟基的好氧氧化研究木质素模型化合物中β-O-4键的断裂

  摘要：

  木质素聚合物中常见键的选择性裂解是产生有价值的芳烃的有前途的方法。在此，我们发现用TEMPO催化剂氧化β-O-4木质素模型化合物中的Cα和Cγ羟基会导致1,3-二羰基TEMPO加合物的形成。这些氧化产物在催化量的酸存在下很容易在Cα–Cβ键处发生断裂，从而生成相应的羧酸和酚单体。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.05.105

文献信息

• Ferric nitrate-promoted oxidative esterification of toluene with N -hydroxyphthalimide: Synthesis of N -hydroxyimide esters
  作者：Pingping Li、Jian Sun、Xiaohe Xu、Zhisheng Mi、Yuyan Lin、Jingya Cheng、Renren Bai、Yuanyuan Xie

  DOI：10.1016/j.tetlet.2018.05.058

  日期：2018.7

  A ferric nitrate-promoted cross-dehydrogenative coupling reaction of N-hydroxyphthalimide (NHPI) with toluene derivatives is reported. The reaction proceeded smoothly using molecular oxygen as an oxidant, providing an efficient method for the synthesis of N-hydroxyimide esters. Furthermore, a plausible mechanism was proposed.

  报道了N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI）与甲苯衍生物的硝酸铁促进的交叉脱氢偶联反应。使用分子氧作为氧化剂，该反应顺利进行，为合成N-羟基酰亚胺酯提供了一种有效的方法。此外，提出了一个合理的机制。
• Iron-Catalyzed Direct Synthesis of Amides from Methylarenes
  作者：Surya Srinivas Kotha、Sindhura Badigenchala、Govindasamy Sekar

  DOI：10.1002/adsc.201401086

  日期：2015.5.4

  first catalytic process has been developed for the direct synthesis of amides from readily available petroleum by‐products (methylarenes) and amines using an iron catalyst. In this new catalytic reaction, the methyl group of the methylarene is oxidized to the corresponding aldehyde through non‐directed CH oxidation followed by its oxidative amidation with N‐chloroamine, yielding the carboxylic amide

  已开发出一种高效，绿色且首创的催化方法，用于使用铁催化剂从易于获得的石油副产品（甲基芳烃）和胺直接合成酰胺。在这个新的催化反应中，methylarene的甲基是通过非定向下氧化成相应的醛 ħ氧化，接着用其氧化酰胺化Ñ -chloroamine，得到羧酸酰胺。用铁催化剂氧化，叔丁基过氧化氢（TBHP）作为唯一氧化剂，在温和的反应条件下合成酰胺以及利用甲基芳烃作为起始原料，使该方法具有新颖性和环境友好性。
• Metal-Free Carbonylations by Photoredox Catalysis
  作者：Michal Majek、Axel Jacobi von Wangelin

  DOI：10.1002/anie.201408516

  日期：2015.2.9

  reaction driven by visible light and catalyzed by eosin Y which affords alkyl benzoates from arene diazonium salts, carbon monoxide, and alcohols under mild conditions. Tertiary esters can also be prepared in high yields. DFT calculations and radical trapping experiments support a catalytic photoredox pathway without the requirement for sacrificial redox partners.

  由芳基亲电试剂和一氧化碳合成苯甲酸酯是过渡金属催化羰基化反应的一个主要例子，该反应已广泛应用于研究和工业过程中。这样的反应在Pd或Ni催化剂，合适的配体和化学计量的碱的存在下进行。我们开发了一种替代程序，该程序不含任何金属，配体和碱。该方法涉及由可见光驱动并由曙红Y催化的氧化还原反应，曙红Y在温和的条件下由芳烃重氮盐，一氧化碳和醇类提供烷基苯甲酸酯。叔酯也可以高产率制备。DFT计算和自由基捕获实验支持催化光氧化还原途径，而无需牺牲氧化还原伴侣。
• Visible light-mediated synthesis of amides from carboxylic acids and amine-boranes
  作者：Yu-Qi Miao、Jia-Xin Kang、Yan-Na Ma、Xuenian Chen

  DOI：10.1039/d1gc01157j

  日期：——

  Here, a photocatalytic deoxygenative amidation protocol using readily available amine-boranes and carboxylic acids is described. This approach features mild conditions, moderate-to-good yields, easy scale-up, and up to 62 examples of functionalized amides with diverse substituents. The synthetic robustness of this method was also demonstrated by its application in the late-stage functionalization of

  在此，描述了使用容易获得的胺-硼烷和羧酸的光催化脱氧酰胺化方案。这种方法的特点是条件温和，收率中等至良好，易于放大，并具有多达62个带有各种取代基的官能化酰胺实例。该方法在几种药物分子的后期功能化中的应用也证明了该方法的综合耐用性。
• Selective radical amination of aldehydic C(sp²)–H bonds with fluoroaryl azides via Co(<scp>ii</scp>)-based metalloradical catalysis: synthesis of N-fluoroaryl amides from aldehydes under neutral and nonoxidative conditions
  作者：Li-Mei Jin、Hongjian Lu、Yuan Cui、Christopher L. Lizardi、Thiago N. Arzua、Lukasz Wojtas、Xin Cui、X. Peter Zhang

  DOI：10.1039/c4sc00697f

  日期：——

  proven to be an effective metalloradical catalyst for intermolecular amination of C(sp2)–H bonds of aldehydes with fluoroaryl azides. The [Co(P1)]-catalyzed process can employ aldehydes as the limiting reagents and operate under neutral and nonoxidative conditions, generating nitrogen gas as the only byproduct. The metalloradical aldehydic C–H amination is suitable for different combinations of aldehydes

  D 2h对称酰胺卟啉 3,5-Di t Bu-IbuPhyrin [Co( P1 )]的 Co( II ) 配合物已被证明是一种有效的金属基催化剂，用于 C(sp 2 )–H 键的分子间胺化醛与氟芳基叠氮化物。[Co( P1 )]-催化过程可以使用醛作为限制试剂并在中性和非氧化条件下运行，产生氮气作为唯一的副产品。金属基醛 C-H 胺化适用于醛和氟芳基叠氮化物的不同组合，产生相应的N-氟芳基酰胺的产率非常好。一系列机理研究支持 Co( II ) 催化的分子间 C-H 胺化的逐步自由基机制。