2-苯基金刚烷 | 19066-24-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-苯基金刚烷
• 英文名称: 1-phenyladamantane
• 英文别名: 2-Phenyladamantane；3-phenyladamantane；2-Phenyl-adamantan；1-Phenyladamantan；2-Phenyladamantan
• CAS: 19066-24-1
• 化学式: C₁₆H₂₀
• mdl: MFCD01321100
• 分子量: 212.335
• InChiKey: MWQZYLIXDPNHFG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  30-31℃
• 密度：
  1.042±0.06 g/cm3 (20 ºC 760 Torr)
• 保留指数：
  1796

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• 危险等级：
  IRRITANT
• 海关编码：
  2902909090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-苯基金刚烷 在 triphenylmethyl perchlorate 、 copper(I) bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 spiro[8aH-azulene-3,2'-adamantane]-1,1,2,2-tetracarbonitrile
  参考文献：
  名称：

  Stereomutation of 7-tropylionorbornane, 2-tropyliobicyclo[2.2.2]octane, and 2-tropylioadamantane: evidence for the intermediacy of heptafulvenes

  摘要：

  The perchlorates of 7-tropylionorbornane (3), 2-tropyliobicyclo[2.2.2]octane (4), and 2-tropylioadamantane (5) were found to undergo stereomutation in acetonitrile at 25-85-degrees-C, as evidenced by following the change in the C-13 NMR spectra of their deuterium-labeled compounds in acetonitrile-d3. Addition of tetracyanoethylene to their solutions in acetonitrile gave the [8 + 2] cycloaddition products of the corresponding heptafulvenes, indicating the intermediacy of the heptafulvenes. This stereomutation was too slow to detect in dichloromethane at the same temperature. Therefore, it is concluded that the stereomutation proceeds through the abstraction of the alpha-hydrogen by acetonitrile as a base followed by the protonation of the heptafulvene intermediate from the rear side. The entropies of activation which are significantly negative and large indicate abstraction of the alpha-hydrogen is the rate-determining step. The enthalpy of activation for the norbornane system (22.1 +/- 1.1 kcal/mol) is about 8 kcal/mol greater than that for the bicyclo[2.2.2]octane system (15.4 +/- 1.1 kcal/mol) and that for the adamantane system (13.1 +/- 1.3 kcal/mol). Molecular mechanics calculations (MMPI, MM2') for the three heptafulvenes and the corresponding phenyl derivatives (instead of the tropylium ions) indicated that the angle strain at the 8-position of the heptafulvenes controls the rate of the steremutation.

  DOI：

  10.1021/jo00003a028
• 作为产物：
  描述：

  2-金刚烷醇 以 正己烷 为溶剂， 反应 336.0h， 生成 2-苯基金刚烷
  参考文献：
  名称：

  1-金刚烷基氯乙醛酸酯和1-金刚烷基氯甲酸酯的分解和溶剂分解反应的比较

  摘要：

  1-金刚烷基氯乙醛酸酯（I）在105°下在硝基苯中的分解速度比氯甲酸1-金刚烷基酯（II）的类似分解慢约40,000倍。在105°C的苯中，酯（I）形成相当数量的1-苯基金刚烷。与酯（II）的杂合反应不同，酯（I）的分解反应在性质上很可能是均溶的。与溶剂分解过程中酯（II）分解过程中观察到的碎片形成对比，酯（I）经历了快速的甲醇分解，从而生成了混合草酸酯。然而，酯（II）在醇盐的存在下或在用苯充分稀释醇的情况下会产生混合的碳酸酯。

  DOI：

  10.1039/p19720002162

文献信息

• Redox-Active Esters in Fe-Catalyzed C–C Coupling
  作者：Fumihiko Toriyama、Josep Cornella、Laurin Wimmer、Tie-Gen Chen、Darryl D. Dixon、Gardner Creech、Phil S. Baran

  DOI：10.1021/jacs.6b07172

  日期：2016.9.7

  single electron transfer using Ni and Fe catalyst systems have been studied extensively, and separately, for decades. Here we demonstrate the first couplings of redox-active esters (both isolated and derived in situ from carboxylic acids) with organozinc and organomagnesium species using an Fe-based catalyst system originally developed for alkyl halides. This work is placed in context by showing a direct

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• Iron-Catalyzed Cross-Coupling of Alkyl Sulfonates with Arylzinc Reagents
  作者：Shingo Ito、Yu-ichi Fujiwara、Eiichi Nakamura、Masaharu Nakamura

  DOI：10.1021/ol901610a

  日期：2009.10.1

  Iron-catalyzed cross-coupling reactions of primary and secondary alkyl sulfonates with arylzinc reagents proceed smoothly in the presence of excess TMEDA and a concomitant magnesium salt. The arylzinc reagents are prepared from the corresponding aryllithium or magnesium reagents with ZnI2. The in situ formation of alkyl iodides and consecutive rapid cross-coupling avoids discrete preparation of the

  在过量TMEDA和伴随的镁盐存在下，伯烷基磺酸盐和仲烷基磺酸盐与芳基锌试剂的铁催化交叉偶联反应可顺利进行。芳基锌试剂由相应的具有ZnI 2的芳基锂或镁试剂制备。烷基碘的原位形成和连续的快速交叉偶联避免了不稳定的仲烷基卤化物的离散制备，并且还实现了高产物选择性。
• Direct C(sp²)C(sp³) Cross-Coupling of Diaryl Zinc Reagents with Benzylic, Primary, Secondary, and Tertiary Alkyl Halides
  作者：Jay J. Dunsford、Ewan R. Clark、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1002/anie.201411403

  日期：2015.5.4

  The direct C(sp2)C(sp3) cross‐coupling of diaryl zinc reagents with benzylic, primary, secondary, and tertiary alkyl halides proceeded in the absence of coordinating ethereal solvents at ambient temperature without the addition of a catalyst. The C(sp2)C(sp3) cross‐coupling showed excellent functional‐group tolerance, and products were isolated in high yields, generally without the requirement for

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• Generation and Reactivity of 2-Substituted Adamantenes
  作者：Takao Okazaki、Kazuhiko Tokunaga、Toshikazu Kitagawa、Ken’ichi Takeuchi

  DOI：10.1246/bcsj.72.549

  日期：1999.3

  The title bridgehead olefins, generated by the dehalogenation of 1,2-dihalo-2-R-adamantanes (R = Me, Et, Ph, p-CF3C6H4) with excess t-BuLi, yielded 2-t-butyl-2-R-adamantanes (15), 1-t-butyl-2-R-adamantanes (16), and dimeric products. The ratios of the yields (%) of 16 to 15 were 20 : 3 (R = Me), 32 :< 1 (R = Et), 4 : 60 (R = Ph), and 5 : 57 (R = p-CF3C6H4). 2-Alkyladamantenes predominantly yielded

  标题桥头烯烃由 1,2-二卤-2-R-金刚烷（R = Me、Et、Ph、p-CF3C6H4）与过量的 t-BuLi 脱卤生成，得到 2-t-丁基-2-R -金刚烷 (15)、1-叔丁基-2-R-金刚烷 (16) 和二聚产物。16 比 15 的产率 (%) 比为 20:3 (R = Me)、32:< 1 (R = Et)、4: 60 (R = Ph) 和 5: 57 (R = p- CF3C6H4)。2-烷基金刚烷主要产生在 C(1) 处叔丁基化的产物，而 2-芳基金刚烷主要产生在 C(2) 处叔丁基化的产物。随着 C(2) 位置取代基的体积增大，二聚体的总产率下降。2-甲基金刚烷的二聚化得到头对头二聚体，1-(2-甲基-1-金刚烷基)-2-亚甲基金刚烷，以及头对尾二聚体，1-(2-甲基-2 -金刚烷基)-2-亚甲基金刚烷。两个2-苯基金刚烷分子之间的[4+2]环加成，其中苯基作为二烯的一部
• 一种烷基氯化物与苯基溴化镁的交叉偶联方法
  申请人：江苏省海洋资源开发研究院(连云港)

  公开号：CN107805181A

  公开（公告）日：2018-03-16

  本发明提供一种烷基氯化物与苯基溴化镁的交叉偶联方法，用铜盐做催化剂，苯基溴化镁的2‑甲基四氢呋喃溶液为偶联试剂，实现非活性二级、三级烷基氯化物与苯基溴化镁的交叉偶联。该方法产率高，无需添加配体，简便易行。本发明的方法在天然产物、手性药物等复杂分子的合成中有重要意义。