5-(2,2-difluorovinyl)benzo[d][1,3]dioxole | 253266-72-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 5-(2,2-difluorovinyl)benzo[d][1,3]dioxole
• 英文别名: 5-(2,2-Difluorovinyl)-1,3-benzodioxole；5-(2,2-difluoroethenyl)-1,3-benzodioxole
• CAS: 253266-72-7
• 化学式: C₉H₆F₂O₂
• 分子量: 184.142
• InChiKey: MCVPPTUNPRIFMS-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  222.1±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.356±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  18.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(2,2-difluorovinyl)benzo[d][1,3]dioxole 在 ammonium hydroxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 24.0h， 以65%的产率得到1,3-苯并二氧杂环戊烯-5-乙腈
  参考文献：
  名称：

  从 Gem-二氟烯烃中快速简单地获得 α-(杂)芳基乙腈

  摘要：

  开发了一种可扩展的偕二氟烯烃氰化为（杂）芳基乙腈衍生物的方法。该策略具有反应条件温和、产率高、底物范围广、官能团耐受性广等特点。值得注意的是，在该反应中，氨水为“CN”试剂提供了“N”源，并且完全避免使用有毒的氰化试剂或金属催化剂。因此，我们为芳基乙腈的合成提供了一种绿色替代方法。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.1c04336
• 作为产物：
  描述：

  1-(benzo[d][1,3]dioxol-5-yl)-2,2,2-trifluoroethanol 在 C₃₀H₅₀N₃O₃ScSi₂ 、 bromozinc(1+),methanidylbenzene 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以47 %的产率得到5-(2,2-difluorovinyl)benzo[d][1,3]dioxole
  参考文献：
  名称：

  由氧化还原活性配体启用的 d0 金属的自由基-极性交叉催化

  摘要：

  在许多后过渡金属和光催化反应中都会调用自由基-极性交叉机制。据我们所知，由于第 3 族早期过渡金属倾向于以高氧化态存在，因此不会调用还原性自由基-极性交叉机制。通过使用具有氧化还原活性的 (tris)amido 配体，我们已经获得了用于早期过渡金属的这种机制。通过使来自 α-卤素取代的苄基溴化物的各种消除产物能够形成产物，展示了这种机制。探索了这种新型与 Sc 反应的机制，哈米特分析揭示了一种阴离子中间体。还证明了该反应的广泛官能团耐受性。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c09114

文献信息

• A one-step synthesis of gem-difluoroolefins from alcohols
  作者：Xuan Xiao、Xu Yao、Jiao Yu、Ting Tang、Can Xiao、Jinying Gu、Jin-Hong Lin、Xing Zheng、Ji-Chang Xiao

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2020.109649

  日期：2020.12

  The development of efficient protocols for the synthesis of gem-difluoroolefins has received increasing attention. Given the ubiquity of hydroxyl group in biologically active molecules and synthetic intermediates, we developed a one-step protocol for the conversions of alcohols into gem-difluoroolefins. The reactions of alcohols with Ph3P+CF2CO2−/Burgess reagent in DMSO occurred smoothly to afford

  合成宝石-二氟烯烃的有效方案的开发受到越来越多的关注。考虑到生物活性分子和合成中间体中普遍存在羟基，我们开发了一种将醇类转化为宝石-二氟烯烃的一步方法。的Ph醇的反应3 P + CF 2 CO 2 - / Burgess试剂在DMSO发生顺利，得到最终的产品在较高产率。DMSO不仅是氧化过程所必需的，而且对于通过捕集二氟卡宾来稳定叶立德也很重要。
• Copper-Catalyzed Regioselective Monodefluoroborylation of Polyfluoroalkenes en Route to Diverse Fluoroalkenes
  作者：Hironobu Sakaguchi、Yuta Uetake、Masato Ohashi、Takashi Niwa、Sensuke Ogoshi、Takamitsu Hosoya

  DOI：10.1021/jacs.7b08343

  日期：2017.9.13

  salts has rendered the products easily isolable, which greatly improved the synthetic practicality of the monodefluoroborylation reaction. Stoichiometric experiments indicate that the fate of the regioselectivity depends on the mode of β-fluorine elimination, which depends on the substrate. Further transformation of the boryl group has allowed facile preparation of fluoroalkene derivatives as exemplified

  多氟烯烃的单脱氟硼化已经在区域条件下通过铜催化以区域选择性的方式实现了。该方法已显示出极其广泛的底物，包括（二氟乙烯基）芳烃，四氟乙烯（TFE），（三氟乙烯基）芳烃和三氟甲基化的单氟烯烃。硼源的选择对于有效转化（二氟乙烯基）芳烃很重要。（BPIN）2是适合于与缺电子的芳基和（BNEP）衬底2对于那些具有富电子芳基的化合物。将（氟烯基）硼酸酯衍生化为相应的三氟硼酸钾盐使得产物易于分离，这极大地提高了单脱氟硼化反应的合成实用性。化学计量学实验表明区域选择性的命运取决于β-氟消除的模式，其取决于底物。硼烷基的进一步转化允许容易地制备氟代烯烃衍生物，如合成阿托伐他汀的氟代烯烃模拟物所举例说明的那样，其有效抑制了HMG-CoA还原酶的酶活性。
• Metal-Free Access to (<i>E/Z</i> )-α-Fluorovinyl Phosphorus Compounds from <i>gem</i> -Difluorostyrenes
  作者：Yingyuan Peng、Xiaofei Zhang、Xueyu Qi、Qian He、Bin Zhang、Jian Hao、Chunhao Yang

  DOI：10.1002/ejoc.201801602

  日期：2019.2.7

  A facile and efficient method to synthesize (E/Z)‐α‐fluorovinyl phosphorus compounds from gem‐difluorostyrenes and diphenylphosphine oxide/dialkyl phosphate in the presence of DBU at room temperature was developed. This method may provide a practical and concise route for the synthesis of these phosphorus compounds in material chemistry and drug discovery in the future.

  开发了一种简便有效的方法，在室温下，在DBU存在下，由宝石-二氟苯乙烯和二苯膦氧化物/磷酸二烷基酯合成（E / Z）-α-氟乙烯基磷化合物。该方法可为将来在材料化学和药物发现中合成这些磷化合物提供一条实用而简捷的途径。
• Pd‐Catalyzed Selective Carbonylation of <i>gem</i> ‐Difluoroalkenes: A Practical Synthesis of Difluoromethylated Esters
  作者：Jiawang Liu、Ji Yang、Francesco Ferretti、Ralf Jackstell、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201813801

  日期：2019.3.26

  described. This novel catalytic transformation proceeds in the presence of Pd(acac)2/1,2‐bis((di‐tert‐butylphosphan‐yl)methyl)benzene (btbpx) (L4) and allows for an efficient and straightforward access to a range of difluoromethylated esters in high yields and regioselectivities. The synthetic utility of the protocol is showcased in the practical synthesis of a Cyclandelate analogue using this methodology

  描述了宝石二氟烯烃烷氧基羰基化的第一种催化剂。在Pd（acac）2 / 1,2-双（（二叔丁基膦基）甲基）苯（btbpx）（L4）的存在下进行这种新颖的催化转化过程，可以有效而直接地获得一系列二氟甲基化酯的高收率和区域选择性。使用该方法学作为关键步骤，在环戊酸酯类似物的实际合成中展示了该协议的综合用途。
• Direct defluorinative amidation–hydrolysis reaction of <i>gem</i>-difluoroalkenes with <i>N</i>,<i>N</i>-dimethylformamide, and primary and secondary amines
  作者：Biyun Wang、Xianghu Zhao、Qingyun Liu、Song Cao

  DOI：10.1039/c8ob02322k

  日期：——

  A novel and efficient method for the synthesis of arylacetamides by the reactions of gem-difluoroalkenes with N,N-dialkylformamides, and primary and secondary amines with the assistance of KOtBu and water was developed.

  开发了一种新颖有效的合成方法，该方法通过宝石-二氟烯烃与N，N-二烷基甲酰胺以及伯胺和仲胺在KO t Bu和水的反应下合成芳基乙酰胺。