2-phenylbicyclo<3.3.0>oct-1-en-3-one | 119639-64-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2-phenylbicyclo<3.3.0>oct-1-en-3-one
• 英文别名: 3-phenyl-4,5,6,6a-tetrahydro-1H-pentalen-2-one；2-phenylbicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-one
• CAS: 119639-64-4
• 化学式: C₁₄H₁₄O
• 分子量: 198.265
• InChiKey: OWESGFFYVSBVQT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  363.4±12.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.13±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-phenylbicyclo<3.3.0>oct-1-en-3-one 在 cerium(III) chloride 、 (+)-10-camphorsulfonic acid 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.5h， 生成 1-(4-chlorophenyl)amino-3-hexyl-2-phenyl-cis-bicyclo[3.3.0]oct-2-ene
  参考文献：
  名称：

  孤儿核受体肝受体homolog-1和类固醇生成因子1的小分子激动剂的鉴定。

  摘要：

  我们报告了取代的顺式-双环[3.3.0]-辛-2-烯作为亚家族V孤儿核受体（NR5A），肝受体同源物1（LRH-1）和类固醇生成因子-1（ SF-1）。使用基于荧光共振能量转移（FRET）的生化分析，化合物5a（GSK8470）被确定为LRH-1和SF-1的高亲和力配体。在肝细胞中，5a增加了LRH-1靶基因小异二聚体伴侣（SHP）的表达。在三个位置修饰的类似物的合成导致开发出在LRH-1和SF-1之间具有功能选择性的化合物。

  DOI：

  10.1021/jm060990k
• 作为产物：
  描述：

  hept-6-en-1-ynylbenzene 在 二氯二茂钛 正丁基锂 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 2-phenylbicyclo<3.3.0>oct-1-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  实用的钛催化双环环戊烯酮和烯丙胺的合成。

  摘要：

  描述了实用的钛催化的双环环戊烯酮和烯丙基胺的合成。该方法在n-BuLi和三乙基甲硅烷基氰化物存在下，使用10 mol％的空气和水分稳定的预催化剂Cp（2）TiCl（2）将烯炔基质转化为亚氨基环戊烯。所得的亚氨基环戊烯可以高产率水解为环戊烯，或用Red-Al或DIBALH还原为烯丙基甲硅烷基胺。用乙酰氯处理粗制甲硅烷基胺可以以优异的产率分离烯丙基酰胺。

  DOI：

  10.1021/jo951763l

文献信息

• Scope of the Intramolecular Titanocene-Catalyzed Pauson−Khand Type Reaction¹
  作者：Frederick A. Hicks、Natasha M. Kablaoui、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja990682u

  日期：1999.6.1

  A Pauson−Khand type conversion of enynes to bicyclic cyclopentenones employing the commercially available precatalyst titanocene dicarbonyl is described. This methodology shows excellent functional group tolerance for a group 4 metallocene-catalyzed process. The scope and limitations of this cyclization with respect to 1,6-, 1,7- and 1,8-enynes with a variety of terminal alkyne substituents, chiral

  描述了使用市售的前催化剂二茂钛二羰基将烯炔转化为双环环戊烯酮的 Pauson-Khand 型转化。该方法对第 4 族茂金属催化过程显示出优异的官能团耐受性。详细描述了关于具有各种末端炔烃取代基的 1,6-、1,7- 和 1,8- 烯炔、手性烯炔和含有取代烯烃的烯炔的这种环化的范围和限制。已经提出了涉及中间体钛环戊烯羰基化的机制。
• Convergent Synthesis of Azabicycloalkenones using Squaric Acid as Platform
  作者：Yoshihiko Yamamoto、Shoji Kuwabara、Hiroki Hayashi、Hisao Nishiyama

  DOI：10.1002/adsc.200606097

  日期：2006.11

  The synthesis of azabicycloalkenones bearing a vinylogous amide moiety was achieved by means of the rhodium-catalyzed decarbonylative cycloaddition of cyclobutenediones with a pendant alkene. The starting cyclobutenediones were efficiently prepared from appropriate squaric acid monoesters and N-benzylalkenylamines under microwave heating conditions.

  带有乙烯基酰胺部分的氮杂双环烯酮的合成是通过铑催化的环丁二烯与侧链烯烃的脱羰环加成反应而实现的。在微波加热条件下，由合适的方酸单酯和N-苄基烯基胺有效地制备了起始的环丁烯二酮。
• A method for synthesis of bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones from cyclobutanones with one-carbon ring expansion and its application to a formal synthesis of racemic 1-desoxyhypnophilin
  作者：Hiroaki Kashima、Tadashi Kawashima、Daisuke Wakasugi、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.019

  日期：2007.5

  method for synthesis of 2-cyanobicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones and 2-substituted bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones was developed by assembly of three components, cyclobutanones, chloromethyl p-tolyl sulfoxide, and nitriles, with one-carbon ring expansion of the cyclobutane ring. As an application of this method, a formal synthesis of 1-desoxyhypnophilin in racemic form was performed starting from 3,3-di(p

  通过组装三组分环丁酮开发了一种合成2-氰基双环[3.3.0] oct-1-en-3-ones和2-取代的双环[3.3.0] oct-1-en-3-ones的方法，氯甲基对甲苯基亚砜和腈，具有环丁烷环的一碳环扩展。作为该方法的应用，从3,3-二（苯硫基甲基）环丁酮开始，以外消旋形式进行了1-脱氧hypnophilin的正式合成。
• A novel synthesis of bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones from cyclobutanones through [chloro(p-tolylsulfinyl)methylidene]cyclobutanes with ring expansion
  作者：Tadashi Kawashima、Hiroaki Kashima、Daisuke Wakasugi、Tsuyoshi Satoh

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.03.155

  日期：2005.5

  substituent at the 3-position. Heating of the enaminonitriles with H3PO4 in acetic acid gave 2-substituted bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones in good to high yields. This method offers a novel and versatile procedure for synthesis of 2-substituted bicyclo[3.3.0]oct-1-en-3-ones from cyclobutanones in good overall yields.

  由环丁酮和氯甲基对甲苯基亚砜合成的[氯（对甲苯甲硫基）亚甲基]环丁烷可分三步以高总收率进行处理，过量的氰基甲基锂则可以高产率得到烯腈。用乙酸中的H 3 PO 4加热这些烯腈，得到高产率的2-氰基双环[3.3.0] oct-1-en-3-one。另一方面，用氰基甲基锂处理[氯（对甲苯基亚磺酰基）亚甲基]环丁烷，然后将乙腈同系物的碳负离子锂化，得到在3-位具有取代基的烯氨基腈。用H 3 PO 4加热烯腈在乙酸中的乙酸得到高至高产率的2-取代的双环[3.3.0] oct-1-en-3-one。该方法提供了一种新颖且通用的方法，可从环丁酮以良好的总收率合成2-取代的双环[3.3.0] oct-1-en-3-ones。
• The Catalytic Pauson-Khand Reaction Promoted by A Small Amount of 1,2-Dimethoxyethane or Water
  作者：Takumichi Sugihara、Masahiko Yamaguchi

  DOI：10.1055/s-1998-1991

  日期：1998.12

  Various "hard" Lewis bases having less nucleophilic nature promoted the catalytic Pauson-Khand reaction. Among those Lewis bases, 1,2-dimethoxyethane seems to be the most promising promoter and a small amount of water, which is the cheapest reagent, also effectively promoted the cyclization.

  各种“硬”路易斯碱具有较弱的亲核特性，促进了催化的Pauson-Khand反应。在这些路易斯碱中，1,2-二甲氧基乙烷似乎是最有前景的促进剂，而少量的水——这种最便宜的试剂——也有效地促进了环化反应。