(3R,5S)-5-methyl-3-phenyl-2,3,5,6,7,8-hexahydro-oxazolo[3,2-a]pyridine | 191470-45-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 哌啶类
• 英文名称: (3R,5S)-5-methyl-3-phenyl-2,3,5,6,7,8-hexahydro-oxazolo[3,2-a]pyridine
• 英文别名: (3R,5S)-5-methyl-3-phenyl-3,5,6,7,8,8a-hexahydro-2H-[1,3]oxazolo[3,2-a]pyridine
• CAS: 191470-45-8
• 化学式: C₁₄H₁₉NO
• 分子量: 217.311
• InChiKey: IIUCGRSEWGPTQH-ULVQEXTCSA-N

物化性质

• 沸点：
  316.1±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,5S)-5-methyl-3-phenyl-2,3,5,6,7,8-hexahydro-oxazolo[3,2-a]pyridine 在 platinum(IV) oxide 、 四(三苯基膦)钯 四氢吡咯 、 氢气 作用下， 以 四氢呋喃 、 溶剂黄146 、 苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 63.0h， 生成 (2S,6S,1'R)-N-(2-羟基-1-苯基乙基)-2-甲基-6-十一烷基哌啶
  参考文献：
  名称：

  通过1-氮杂-4-氧杂双环[4.3.0]壬烷衍生物与格氏试剂的非对映选择性反应立体控制顺式和然式-2,6-二烷基哌啶的制备

  摘要：

  我们在这里报告使用手性的1-氮杂-4-氧杂双环[4.3.0]壬烷合子1合成顺式和反式-2,6-二取代的哌啶，该化合物在其C-5位置表现出对亲核攻击的高反应性。通过与各种格氏试剂以立体特异性方式反应，将类似于合成子1的双环化合物转化为顺式和反式-2,6-二取代的哌啶衍生物。使用这种方法，从单一对映体来源以对映选择性的方式合成了（+）-视神经肽A（2b）和异视神经肽A的两种对映体（3a和3b）。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(98)00863-1
• 作为产物：
  描述：

  (-)-2-氰-6-苯基恶唑哌啶 在 镍 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (3R,5S)-5-methyl-3-phenyl-2,3,5,6,7,8-hexahydro-oxazolo[3,2-a]pyridine
  参考文献：
  名称：

  N-(氰甲基)恶唑烷系统的还原和氧化转化以扩大哌啶的手性库

  摘要：

  已利用两种新反应来修饰含有手性、非外消旋 N-（氰甲基）恶唑烷系统的哌啶支架。首先研究了雷尼镍介导的脱氰作用，然后是使用高锰酸钾的氧化过程，以提供对映体纯内酰胺，包括氧代哌啶酸衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400404

文献信息

• Asymmetric synthesis of (+) and (−) trans-2,6-dimethylpiperidines
  作者：Stéphanie Fréville、Martine Bonin、Jean-Pierre Célérier、Henri-Philippe Husson、Gérard Lhommet、Jean-Charles Quirion、Vu Moc Thuy

  DOI：10.1016/s0040-4020(97)00525-5

  日期：1997.6

  (+) and (-) trans-2,6-dimethylpiperidines 9 have been prepared from diastereomeric lactams 6 and 11, both available from (R)-(-)-phenylglycinol 4. Diastereoselective C-2 alkylation afforded oxazolidines 7 and 12. Reduction of 7 with LiAlH4 or NaBH4 led to trans-2,6-8 with total retention of configuration; When 12 was reduced with NaBH4, irans derivative 13a was isolated as the major isomer. A mechanism is proposed to explain the different results. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  顺式和反式-2,6-二甲基哌啶9已从对映异构的内酰胺6和11制备，两者均可从(R)-(-)-苯甘醇4获得。通过选择性C-2烷基化得到了草酮衍生物7和12。当草酮衍生物7用氢化锂铝或钠硼氢还原时，得到反式-2,6-二甲基哌啶8，并完全保留了构型；当草酮衍生物12用钠硼氢还原时，得到反式-2,6-二甲基哌啶13a作为主要异构体。提出了一个机理来解释不同的结果。
• Controlled reduction of 5-alkyl-3-phenyl-2,3,5,6,7,8-hexahydro-oxazolo[3,2-a]pyridin-4-ylium iodide: enantioselective synthesis of (−)-dihydropinidine and (+)-indolizidine 167B
  作者：Luis F. Roa、Dino Gnecco、Alberto Galindo、Joel L. Terán

  DOI：10.1016/j.tetasy.2004.09.030

  日期：2004.11

  reduction of (+)-(3R,5S)-5-methyl- and (+)-(3R,5S)-5-n-propyl-3-phenyl-2,3,5,6,7,8-hexahydro-oxazolo[3,2-a]pyridin-4-ylium iodide 1 and 2 to generate (3R,5S)-5-methyl- and (3R,5S)-5-n-propyl-3-phenyl-2,3,5,6,7,8-hexahydro-oxazolo[3,2-a]pyridine 3 and 4, respectively, is reported. In addition, an enantioselective synthesis of (−)-(2R,6S)-dihydropinidine and (+)-(2S,6S)-indolizidine 167B starting from

  （+）-（3 R，5 S）-5-甲基-和（+）-（3 R，5 S）-5- n-丙基-3-苯基-2,3,5,6的受控还原，7,8-六氢-恶唑并[3,2- a ]吡啶-4-基碘鎓碘化物1和2生成（3 R，5 S）-5-甲基-和（3 R，5 S）-5- n据报道，分别是-丙基-3-苯基-2,3,5,6,7,8-六氢-恶唑并[3,2- a ]吡啶3和4。另外，（-）-（2 R，6 S）-二氢吡啶和（+）-（2获得了分别从3和4开始的S，6S）-吲哚唑烷167B 。
• Chiral 1,4-dihydropyridine equivalents: a new approach to the asymmetric synthesis of alkaloids. The enantiospecific synthesis of (+)- and (-)-coniine and dihydropinidine
  作者：Luc Guerrier、Jacques Royer、David S. Grierson、Henri Philippe Husson

  DOI：10.1021/ja00364a053

  日期：1983.12
• Facile Diastereoselective Reactions of Chiral 1,3-Oxazolidines with Grignard Reagents; Asymmetric Syntheses of 2-Substituted and 2,6-Disubstituted Piperidines
  作者：Kimio Higashiyama、Hadi Poerwono、Takayasu Yamauchi、Hiroshi Takahashi

  DOI：10.3987/com-97-s32

  日期：——
• Reductive and Oxidative Transformations of the<i>N</i>-(Cyanomethyl)oxazolidine System to Expand the Chiral Pool of Piperidines
  作者：David François、Erwan Poupon、Nicole Kunesch、Henri-Philippe Husson

  DOI：10.1002/ejoc.200400404

  日期：2004.12

  Two new reactions have been exploited to modify piperidine scaffolds containing the chiral, non-racemic N-(cyanomethyl)oxazolidine system. A Raney nickel mediated decyanation was studied first, followed by an oxidative process using potassium permanganate to furnish enantiopure lactams including oxopipecolic acid derivatives. (© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)

  已利用两种新反应来修饰含有手性、非外消旋 N-（氰甲基）恶唑烷系统的哌啶支架。首先研究了雷尼镍介导的脱氰作用，然后是使用高锰酸钾的氧化过程，以提供对映体纯内酰胺，包括氧代哌啶酸衍生物。(© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 69451 Weinheim, Germany, 2004)