(triphenylphosphoranylidene-hydrazono)-acetic acid ethyl ester | 22610-15-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (triphenylphosphoranylidene-hydrazono)-acetic acid ethyl ester
• 英文别名: Glyoxylsaeureaethylester-triphenylphosphazin；(Triphenylphosphoranyliden-hydrazono)-essigsaeure-aethylester；Triphenylphosphin-glyoxylester-azin；ethoxycarbonyl-formyl-triphenyl-phosphazine；Ethyl 2-[(triphenyl-lambda5-phosphanylidene)hydrazinylidene]acetate；ethyl 2-[(triphenyl-λ5-phosphanylidene)hydrazinylidene]acetate
• CAS: 22610-15-7
• 化学式: C₂₂H₂₁N₂O₂P
• 分子量: 376.395
• InChiKey: YVSNCNGJWIUQJM-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  51
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (triphenylphosphoranylidene-hydrazono)-acetic acid ethyl ester 生成 重氮乙酸乙酯 、 三苯基膦
  参考文献：
  名称：

  Staudinger; Luescher, Helvetica Chimica Acta, 1922, vol. 5, p. 78

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  重氮乙酸乙酯 、 三苯基膦 在 [ReMeO2(η2-alkyne)] 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (triphenylphosphoranylidene-hydrazono)-acetic acid ethyl ester
  参考文献：
  名称：

  氧化hen络合物作为醛-烯化催化剂。

  摘要：

  考察了几种形式氧化态V和VII的氧化or化合物作为重氮化合物，膦和醛起始醛-烯化反应的催化剂。其中，[ReMeO2（η2-炔烃）]配合物是最简单的催化剂，尽管[ReOCl3（PPh3）2]仍然是迄今为止描述的用于醛-烯化反应的最有效的catalyst催化剂。在与Re催化剂反应之前，膦和重氮化合物反应形成膦嗪。在未观察到膦嗪形成的情况下，没有催化反应发生。催化循环的第一步涉及在氧化膦和二氮的挤出下，通过膦嗪和催化剂的反应形成卡宾中间体。在第二步骤中，卡宾在烯烃形成和催化剂再生下与醛反应。炔烃的过量以及酮的存在减慢了催化反应。用这些Re催化剂可以将4-硝基苯甲醛与重氮丙二酸酯进行烯烃化。相比之下，该反应不是以经典的Wittig方式由Ph3P = C（CO2Et）2和醛发生，也没有通过使用迄今报道的用于醛烯化反应的所有其他催化剂进行。因此，由重氮化合物形成催化内鎓盐似乎不是催化醛-烯化反应可以进

  DOI：

  10.1002/chem.200400296

文献信息

• Lewis and Brønsted basicity of phosphine-diazomethane derivatives
  作者：Carolin Schneider、James H. W. LaFortune、Rebecca L. Melen、Douglas W. Stephan

  DOI：10.1039/c8dt02420k

  日期：——

  EtOC(O)CHNNPR3 (R = Ph 1, Cy 2, tBu 3) were prepared via the reactions of the diazomethane and a phosphine. In subsequent reactions with B(C6F5)3, the compounds 2 and 3 are shown to exhibit Lewis basicity at the carbonyl oxygen affording EtOC(O(B(C6F5)3))CHNNPR3 (R = Cy 5, tBu 6). Reactions of 5 and 6 with water or phenol illustrated the Brønsted basicity at the nitrogen atom adjacent phosphorus, affording the

  通过重氮甲烷与膦的反应制备化合物EtOC（O）CHNNPR 3（R = Ph 1，Cy 2，t Bu 3）。在随后与B（C 6 F 5）3的反应中，化合物2和3在羰基氧上显示出路易斯碱性，从而提供EtOC（O（B（C 6 F 5）3））CHNNPR 3（R = Cy 5，t Bu 6）。5和的反应用水或苯酚进行的图6说明了在邻近磷的氮原子处的布朗斯台德碱度，得到了化合物[EtOC（O）CHNNHPR 3 ] [HOB（C 6 F 5）3 ]（R = Cy 7，t Bu 8）和[ EtOC（O）CHNNHPR 3 ] [PhOB（C 6 F 5）3 ]（R = Cy 9，t Bu 10）。这些产品的配方已通过光谱学和晶体学研究得到证实，并从计算中获得了见识。
• Triphenylphosphane-Modified Cobalt Catalysts for the Selective Carbonylation of Ethyl Diazoacetate
  作者：Neszta Ungvári、Eszter Fördős、János Balogh、Tamás Kégl、László Párkányi、Ferenc Ungváry

  DOI：10.1021/om100480v

  日期：2010.9.13

  diazoacetate is the source of Co2(CO)5(CHCO2Et)2(PPh3), which is not an active catalyst for the carbonylation of ethyl diazoacetate. Using [Co(CO)3(PPh3)2][Co(CO)4] as the catalyst precursor, the intermediary formation of [Co(CO)3(PPh3)2][Co(CO)3(O═C═CHCO2Et)] through radical pairs is assumed. Substituting PPh3 in Co2(CO)7(PPh3), Co2(CO)6(CHCO2Et)(PPh3), and [Co(CO)3(PPh3)2][Co(CO)4] by polymer-bound PPh3 results

  三苯基膦取代的羰基钴络合物Co 2（CO）7（PPh 3），Co 2（CO）6（CHCO 2 Et）（PPh 3）和[Co（CO）3（PPh 3）2 ] [Co（ CO）4 ]，发现在10℃下在比母体钴二氯甲烷溶液是在根据一氧化碳的大气压重氮基乙酸乙酯的羰基化更有效的预催化剂2（CO）8和Co 2（CO）7（CHCO 2等等）复合物。高反应性（乙氧羰基）乙烯酮是催化羰基化的主要产物，在没有适当的清除剂的情况下，其会二聚。在存在乙醇作为捕集剂的情况下，丙二酸二乙酯是羰基化反应的最终产物。使用催化剂前体Co 2（CO）7（PPh 3）形成（乙氧羰基）乙烯酮的过程是在催化循环中进行的，其中Co 2（CO）6（PPh 3）和Co 2（CO）6（CHCO 2 Et） （PPh 3）是重复的物种。16e种Co 2（CO）6（PPh 3）参与重氮乙酸乙酯的重氮化，Co 2（CO）6（CHCO 2 Et）（PPh
• Braunholtz, Journal of the Chemical Society, 1922, vol. 121, p. 302
  作者：Braunholtz

  DOI：——

  日期：——
• Staudinger; Meyer,J., Helvetica Chimica Acta, 1919, vol. 2, p. 644
  作者：Staudinger、Meyer,J.

  DOI：——

  日期：——
• Zalesov, V. V.; Pulina, N. A.; Andreichikov, Yu. S., Journal of Organic Chemistry USSR (English Translation), 1989, vol. 25, # 5.2, p. 949 - 953
  作者：Zalesov, V. V.、Pulina, N. A.、Andreichikov, Yu. S.

  DOI：——

  日期：——