3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde | 175671-37-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
• CAS: 175671-37-1
• 化学式: C₁₄H₁₄O
• 分子量: 198.265
• InChiKey: MZTKSBCQWRXZLQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  169-170 °C(Press: 10 Torr)
• 密度：
  1.1053 g/cm3

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 生成 (3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-en-2-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  手性双吡啶鎓盐作为α，β-不饱和醛的无金属Diels-Alder环加成反应的新型立体选择性催化剂

  摘要：

  对映体纯的C 2对称双吡啶鎓盐的合成是通过2-吡啶基羧醛与手性二胺的简单缩合实现的。初步研究了这类新型化合物的催化性能，并证明了由1,1'-联萘-2,2'-二胺衍生的2-吡啶啉醛的手性双亚胺的三氟乙酸盐催化环戊二烯与环戊二烯之间的Diels-Alder反应。 α，β-不饱和醛。获得适度的外向立体选择性和对映体选择性，最高可达55％。 手性亚胺-Diels-Alder反应-吡啶鎓盐-对映选择性催化-氢键活化

  DOI：

  10.1055/s-0030-1260462
• 作为产物：
  描述：

  反式肉桂醛 、 环戊二烯 在 4,12-dihydroxy-7,15-dinitro[2.2]paracyclophane 作用下， 反应 15.0h， 生成 3-phenylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2-carbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  平面手性苯酚作为有机催化剂通过双氢键与羰基进行 Diels-Alder 反应

  摘要：

  平面手性 PHANOL 已被证明可催化 α,β-不饱和醛和酮与各种二烯的 Diels-Alder 反应。速率加速度可达约。使用缺电子的 4,12-二羟基-7,15-二硝基 [2.2] 对环烷作为催化剂获得了 30 倍。建议亲二烯体的羰基通过双氢键模式活化。尽管 PHANOL 本质上是手性的，但在使用对映体纯 (R)-PHANOL 时观察到很少或没有不对称诱导。

  DOI：

  10.1055/s-2003-39890

文献信息

• A chiral organocatalytic polymer-based monolithic reactor
  作者：Valerio Chiroli、Maurizio Benaglia、Alessandra Puglisi、Riccardo Porta、Ravindra P. Jumde、Alessandro Mandoli

  DOI：10.1039/c4gc00031e

  日期：——

  properly modified enantiomerically pure imidazolidinone inside a stainless steel column in the presence of dodecanol and toluene as porogens afforded the first example of a chiral organocatalyst immobilized onto a monolithic reactor. Organocatalyzed cycloadditions between cyclopentadiene and cinnamic aldehyde were performed under continuous-flow conditions; by optimizing the experimental set up, excellent

  在十二烷基醇和甲苯作为致孔剂的存在下，在不锈钢塔内将二乙烯基苯与适当改性的对映体纯的咪唑啉酮进行自由基共聚反应提供了固定在整体式反应器上的手性有机催化剂的第一个实例。环戊二烯与肉桂醛之间的有机催化环加成反应是在连续流动条件下进行的。通过优化实验设置，可以获得出色的对映选择性（在25°C时为90％ee）和高生产率（高于330），因此表明催化反应器可以有效地连续生产对映体富集的化合物。同样的催化反应器也被用来连续地进行三种不同的立体选择性转化。，依次在手性色谱柱内（Diels–Alder，1，3-偶极硝酮-烯烃环加成和Friedel–Crafts烷基化）；在前两个反应的情况下获得了极好的结果（分别在25°C下达到99％的收率，93％ee和71％的收率，90％ee）。除了简化产物回收之外，整体式反应器在搅拌烧瓶中的性能优于相同的负载型有机催化剂，并且可以连续工作8天以上。
• Highly Enantioselective Diels–Alder Reaction Catalyzed by Chiral Imidazolidinone
  作者：Yongjiang Wang、Xiaoliang Xu、Wen Pei

  DOI：10.1080/00397910802632571

  日期：2009.5.7

  Abstract New chiral imidazolidinone with an indole group was synthesized and used to catalyze the Diels–Alder reaction of α,β-unsaturated aldehyde with diene. High enantiomeric excesses and good yields were obtained. The reaction media were also surveyed. The best result in terms of enantioselectivity was achieved using acrolein and 2,3-dimethylbutdiene (up to 95% ee) in CH3OH/H2O.

  摘要 合成了具有吲哚基团的新型手性咪唑烷酮，用于催化α,β-不饱和醛与二烯的Diels-Alder反应。获得了高对映体过量和良好的产率。还调查了反应介质。在 CH3OH/H2O 中使用丙烯醛和 2,3-二甲基丁二烯（高达 95% ee）实现了对映选择性方面的最佳结果。
• Immobilization of MacMillan Imidazolidinone as Mac-SILC and its Catalytic Performance on Sustainable Enantioselective Diels-Alder Cycloaddition
  作者：Hisahiro Hagiwara、Toshihiro Kuroda、Takashi Hoshi、Toshio Suzuki

  DOI：10.1002/adsc.200900865

  日期：2010.3.22

  (Mac‐SILC) in the pores of silica gel with the aid of an ionic liquid – 1‐butyl‐3‐methylimidazolium bis(trifluoromethylsulfonyl)imide. The heterogenized organocatalyst was utilized for the enantioselective Diels–Alder reaction of cyclopentadiene and cinnamaldehyde, recovered by simple filtration and subsequent evacuation, and repeatedly used up to six times in 81% average chemical yield, 87% ee for endo‐

  麦克米伦的咪唑啉酮催化剂作为负载型离子液体催化剂（Mac‐SILC）借助离子液体– 1-丁基-3-甲基咪唑双（三氟甲基磺酰基）酰亚胺固定在硅胶孔中。所述多相有机催化剂是用于环戊二烯与肉桂醛的对映选择性狄尔斯-阿尔德反应，回收通过简单过滤和随后的抽空，并重复使用多达六次在81％的平均化学产率，87％ee值用于内切-和80％ee值用于exo产品。Mac‐SILC对多种基材均有效。
• Poly(methylhydrosiloxane)-supported chiral imidazolinones: new versatile, highly efficient and recyclable organocatalysts for stereoselective Diels–Alder cycloaddition reactions
  作者：Stefania Guizzetti、Maurizio Benaglia、Jay S. Siegel

  DOI：10.1039/c2cc17919a

  日期：——

  supported organic catalysts promoted the Diels-Alder reaction of dienes with alpha,beta-unsaturated aldehydes, also in pure water, in yields and enantiomeric excesses comparable to those observed with the non-supported catalysts (up to 93% ee). Recycling of the catalysts was performed with no loss of enantioselectivity for at least five reaction cycles.

  聚（甲基氢硅氧烷）（PMHS）负载的有机催化剂还促进了二烯与α，β-不饱和醛的狄尔斯-阿尔德反应，即使在纯水中也是如此，其收率和对映体过量可与无载体催化剂观察到的相比（最多93） ％ee）。在至少五个反应循环中，在不损失对映选择性的情况下进行催化剂的再循环。
• Incorporation of Functional Guest Molecules into an Internally Functionalizable Dendrimer through Olefin Metathesis
  作者：Catherine O. Liang、Jean M. J. Fréchet

  DOI：10.1021/ma050818a

  日期：2005.7.26

  A poly(aryl ether) dendrimer bearing 22 allyl groups throughout the interior of the molecule has been prepared using a convergent synthetic approach. The internal functionalities of this dendrimer can be used to attach small molecule guests to the interior of the dendrimer using olefin metathesis. A ruthenium-based Grubbs catalyst was used to covalently attach an allylated pyrene and imidazolidinone

  已经使用会聚合成方法制备了在分子内部具有22个烯丙基的聚（芳基醚）树状聚合物。该树枝状聚合物的内部功能可用于通过烯烃复分解将小分子客体连接到树枝状聚合物的内部。钌基Grubbs催化剂用于通过交叉复分解共价连接烯丙基化的ene和咪唑烷酮。通过UV，NMR和元素分析数据估算了偶联程度。交叉复分解对一系列官能团的高度耐受性使得能够掺入多种分子，并从单一的树枝状聚合物来源一步就可以进入不同的内部环境。