苯胺,N-甲基-4-硝基-N-苯基- | 13744-88-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 中文名称: 苯胺,N-甲基-4-硝基-N-苯基-
• 英文名称: N-methyl-4-nitro-N-phenylaniline
• 英文别名: N-Methyl-4-nitro-diphenylamin；4-Nitro-N-methyldiphenylamine；N-methyl-N-(4-nitrophenyl)aniline
• CAS: 13744-88-2
• 化学式: C₁₃H₁₂N₂O₂
• 分子量: 228.25
• InChiKey: FVFQVUSECGNYPG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  68-68.5 °C
• 沸点：
  387.7±25.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.228±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.08
• 拓扑面积：
  49.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  苯胺,N-甲基-4-硝基-N-苯基- 在 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 5.0h， 以91%的产率得到N-Methyl-N-phenyl-p-phenylendiamin
  参考文献：
  名称：

  发现 Apararenone (MT-3995) 作为一种高度选择性、有效的新型非甾体盐皮质激素受体拮抗剂

  摘要：

  盐皮质激素受体 (MR) 的过度激活与许多疾病有关，例如高血压、肾病和心力衰竭。因此，预计 MR 拮抗剂 (MRA) 将对患有这些疾病的患者有益。为了确定能够克服已上市甾体 MRA 问题的新型非甾体 MRA，我们根据我们的假设寻找新的化合物，即具有疏水核心结构的 T 形化合物，两端的两个极性官能团能够与 MR 相互作用，并且可以干扰C-末端螺旋12折叠的庞大取代基可能表现出对MR的拮抗活性。我们发现新型 1,4-benzoxazin-3-one 衍生物19(apararenone: MT-3995) 作为一种高度选择性和有效的非甾体 MRA。在通过在未切除肾的大鼠中注入醛固酮获得的原发性醛固酮增多症大鼠模型中，Apararenone 表现出比甾体 MRA 依普利酮更有效的抗高血压和器官保护活性。

  DOI：

  10.1021/acs.jmedchem.2c00402
• 作为产物：
  描述：

  N-甲基苯胺 在 tris-(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) 二氧化碳 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 2-二环己基磷-2,4,6-三异丙基联苯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0~100.0 ℃ 、12.41 MPa 条件下， 反应 72.0h， 生成 苯胺,N-甲基-4-硝基-N-苯基-
  参考文献：
  名称：

  钯在超临界二氧化碳中催化的芳基胺化反应。

  摘要：

  已经完成了钯在超临界二氧化碳中催化的CN键形成。通过使用N-甲硅烷基胺作为偶联伴侣，可部分避免氨基甲酸的形成。使用Pd2dba3（1 mol％）和2-二环己基膦基2'，4'，6'-三异丙基-1,1'-联苯（X-Phos）（2 mol％）的催化剂体系能够催化芳基溴化物的胺化和氯化物与N-甲硅烷基苯胺的合成，可实现出色的收率。据报道，该方法扩展到了N-甲硅烷基二芳基胺，N-甲硅烷基唑和N-甲硅烷基磺酰胺的N-芳基化反应。

  DOI：

  10.1039/b509345g

文献信息

• Expanding the Ligand Framework Diversity of Carbodicarbenes and Direct Detection of Boron Activation in the Methylation of Amines with CO₂
  作者：Wen-Ching Chen、Jiun-Shian Shen、Titel Jurca、Chun-Jung Peng、Yen-Hsu Lin、Yi-Ping Wang、Wei-Chih Shih、Glenn P. A. Yap、Tiow-Gan Ong

  DOI：10.1002/anie.201507921

  日期：2015.12.7

  A simple and convergent synthetic strategy used to increase the diversity of the carbodicarbene ligand framework through incorporation of unsymmetrical pendant groups is reported. Structural analysis and spectroscopic studies of ligands and their Rh complexes are reported. Reactivity studies reveal carbodicarbenes as competent organocatalysts for amine methylation using CO2 as a synthon. A unique BH‐activated

  报道了一种简单且收敛的合成策略，该策略用于通过引入不对称的侧基来增加碳二碳烯配体骨架的多样性。报道了配体及其Rh配合物的结构分析和光谱学研究。反应性研究表明碳二碳烯是使用CO 2作为合成子进行胺甲基化的有效有机催化剂。一个独特的乙 H-活化硼carbodicarbene复杂分离为反应中间体，从而提供机械洞察CO 2官能化过程。
• Triaminophosphine ligands for carbon-nitrogen and carbon-carbon bond formation
  申请人：Iowa State University Research Foundation, Inc.

  公开号：US07385058B1

  公开（公告）日：2008-06-10

  Methods and compounds are provided for the formation of carbon-nitrogen or carbon-carbon bonds comprising reacting an amine or an aryl boronic acid with an aryl halide in the presence of a palladium catalyst, a base, and a compound of formula II:

  方法和化合物用于形成碳氮或碳碳键，包括在钯催化剂、碱和公式II化合物的存在下，将胺或芳基硼酸与芳基卤化物反应。
• Aryl-Diadamantyl Phosphine Ligands in Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions: Synthesis, Structural Analysis, and Application
  作者：Ádám Sinai、Dániel Cs. Simkó、Fruzsina Szabó、Attila Paczal、Tamás Gáti、Attila Bényei、Zoltán Novák、András Kotschy

  DOI：10.1002/ejoc.201901834

  日期：2020.3.8

  Bulky diadamantyl aryl phoshine ligands were synthesized and utilized in Buchwald‐Hartwig coupling reactions of sterically demanding ortho‐substituted aryl chlorides. The ligands also showed enhanced catalytic activity in the coupling of tosyl hydrazones and aryl halides.

  合成了大体积的二金刚烷基芳基膦配体，并将其用于空间要求的邻位取代的芳基氯化物的Buchwald-Hartwig偶联反应中。在甲苯磺酰also和芳基卤化物的偶联中，配体还显示出增强的催化活性。
• Application of a New Bicyclic Triaminophosphine Ligand in Pd-Catalyzed Buchwald−Hartwig Amination Reactions of Aryl Chlorides, Bromides, and Iodides
  作者：Sameer Urgaonkar、Ju-Hua Xu、John G. Verkade

  DOI：10.1021/jo034994y

  日期：2003.10.1

  The new bicyclic triaminophosphine ligand P(i-BuNCH2)3CMe (3) has been synthesized in three steps from commercially available materials and its efficacy in palladium-catalyzed reactions of aryl halides with an array of amines has been demonstrated. Electron-poor, electron-neutral, and electron-rich aryl bromides, chlorides, and iodides participated in the process. The reactions encompassed aromatic

  新的双环三氨基膦配体P（i-BuNCH2）3CMe（3）由市售材料分三步合成，并已证明其在钯催化的芳基卤化物与一系列胺反应中的功效。贫电子，中性电子和富电子芳基溴化物，氯化物和碘化物参与了该过程。反应包括芳族胺（伯或仲）和仲胺（环或无环）。还显示出弱碱Cs 2 CO 3可以与配体3一起使用，从而允许在我们的胺化方案中使用多种官能化的底物（例如，那些含有酯和硝基的底物）。该配体为芳基碘化物的胺化提供了一种非常普通，有效和温和的钯催化剂。尽管3对空气和湿气比较敏感，可以采用简单的程序来避免使用手套箱。比较3在这些反应中与前氮杂磷杂环戊烷P（i-BuNCH2CH2）3N的功效（2）显示，除了2中有转环的机会（但3中没有），这两者之间还存在其他明显的立体电子对比有助于解释Pd / 2和Pd / 3催化体系活性差异的配体。
• Amination of Aromatic Halides and Exploration of the Reactivity Sequence of Aromatic Halides
  作者：Chu Yang、Feng Zhang、Guo-Jun Deng、Hang Gong

  DOI：10.1021/acs.joc.8b02588

  日期：2019.1.4

  A base-promoted amination of aromatic halides has been developed using a limited amount of dimethylformamide (DMF) or amine as an amino source. Various aryl halides, including F, Cl, Br, and I, have been successfully aminated in good to excellent yields. Although the amination of aromatic halides with amines or DMF is usually considered as an aromatic nucleophilic substitution (SNAr) process, and the

  使用有限量的二甲基甲酰胺（DMF）或胺作为氨基源，已经开发出碱促进的芳香族卤化物胺化。包括F，Cl，Br和I在内的各种芳基卤化物均已成功地以良好或优异的收率胺化。尽管通常将胺或DMF芳香卤化物胺化视为芳香亲核取代（S NAr）过程，芳族卤化物的反应性为F> Cl> Br> I，发现该体系中芳族卤化物的反应性为I> Br≈F> Cl。该方案还显示了对多卤代芳烃的良好区域选择性。由于操作简单，氨基源和芳族卤化物的不受限制的可用性，无过渡金属的条件，不需要溶剂以及可扩展性，该协议对于工业应用很有价值。