benzyl 4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine-2-carboxylate | 147462-17-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine-2-carboxylate
• 英文别名: benzyl 4,5-dimethyl-3H-1,2-oxazine-2(6H)-carboxylate；Benzyl 4,5-dimethyl-3,6-dihydrooxazine-2-carboxylate；benzyl 4,5-dimethyl-3,6-dihydrooxazine-2-carboxylate
• CAS: 147462-17-7
• 化学式: C₁₄H₁₇NO₃
• 分子量: 247.294
• InChiKey: UPVWEQPWALPUPU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  38.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine-2-carboxylate 在 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以63%的产率得到(3,4-Dimethyl-2,5-dihydro-furan-2-yl)-carbamic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  Novel fragmentation of 3-lithio-3,6-dihydro-1,2-oxazines: Synthesis of 2,5-dihydro-2-furanylamines

  摘要：

  N-Cbz or N-Boc protected 3,6-dihydro-1,2-oxazines 1 on treatment with LDA at -78-degrees-C undergo a novel rearrangement to provide synthetically useful N-Cbz or N-Boc protected dihydro-2-furanylamines 2.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)77465-x
• 作为产物：
  描述：

  氯甲酸苄酯 在 六氟异丙醇 、 盐酸羟胺 、 sodium carbonate 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 11.47h， 生成 benzyl 4,5-dimethyl-3,6-dihydro-2H-1,2-oxazine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  交流电解作为异羟肟酸直接电化学氧化酰基亚硝基狄尔斯-阿尔德反应的有效工具

  摘要：

  描述了 1,3-二烯与电化学氧化异羟肟酸的酰基亚硝基狄尔斯-阿尔德反应。通过使用交流电解，可以抑制它们典型的电致分解，有利于 1,2-恶嗪环加成产物。使用实验设计 (DoE) 优化反应并进行敏感性测试。三乙胺/六氟异丙醇的混合物作为二氯甲烷中的支持电解质，因此在蒸发挥发物后无需进一步纯化即可得到高纯度的产物。将优化的反应条件应用于各种 1,3-二烯和异羟肟酸，分离收率高达 96%。

  DOI：

  10.1002/anie.202107148

文献信息

• Oxidative cycloaddition of hydroxamic acids with dienes or guaiacols mediated by iodine(III) reagents
  作者：Hisato Shimizu、Akira Yoshimura、Keiichi Noguchi、Victor N Nemykin、Viktor V Zhdankin、Akio Saito

  DOI：10.3762/bjoc.14.39

  日期：——

  [Bis(trifluoroacetoxy)iodo]benzene (BTI) and (diacetoxyiodo)benzene (DIB) efficiently promote the formation of acylnitroso species from hydroxamic acids in the presence of various dienes to give the corresponding hetero-Diels-Alder (HDA) adducts in moderate to high yields. The present method could be applied to the HDA reactions of acylnitroso species with o-benzoquinones generated by the oxidative dearomatization

  在各种二烯存在下，[双（三氟乙酰氧基）碘]苯（BTI）和（二乙酰氧基碘）苯（DIB）有效地促进异羟肟酸形成酰基亚硝基，从而适度提供相应的杂Diels-Alder（HDA）加合物高产。本方法可用于酰基亚硝基类物质与愈创木酚的氧化脱芳香化反应生成的邻苯醌的HDA反应。
• Hetero Diels-Alder Reaction and Ene Reaction of Acylnitroso Species in situ Generated by Hypoiodite Catalysis
  作者：Saki Uraoka、Ikumi Shinohara、Hisato Shimizu、Keiichi Noguchi、Akira Yoshimura、Viktor V. Zhdankin、Akio Saito

  DOI：10.1002/ejoc.201801340

  日期：2018.12.6

  First example of hypoiodite‐catalyzed oxidation for the in situ generation of acylnitroso species, which can be used in hetero Diels–Alder reactions with dienes and in ene reactions with alkenes.

  用于原位生成酰基亚硝基的次碘酸盐催化氧化的第一个例子，可用于二烯的杂Diels-Alder反应和烯与烯烃的反应。
• Copper(II)-Catalyzed Room Temperature Aerobic Oxidation of Hydroxamic Acids and Hydrazides to Acyl-Nitroso and Azo Intermediates, and Their Diels–Alder Trapping
  作者：Duangduan Chaiyaveij、Leah Cleary、Andrei S. Batsanov、Todd B. Marder、Kenneth J. Shea、Andrew Whiting

  DOI：10.1021/ol201188d

  日期：2011.7.1

  2-ethyl-2-oxazoline ligand, is an effective catalyst for the room temperature, aerobic oxidation of hydroxamic acids and hydrazides, to acyl-nitroso and azo dienophiles respectively, which are efficiently trapped in situ via both inter- and intramolecular hetero-Diels–Alder reactions with dienes. Both inter- and intramolecular variants of the Diels–Alder reaction are suitable under the reaction conditions using a variety

  在存在2-乙基-2-恶唑啉配体的情况下，CuCl 2是一种有效的催化剂，可用于室温下氧肟酸和酰肼的好氧氧化，分别生成酰基亚硝基和偶氮二亲二苯并通过原位有效捕获。分子间和分子内异狄尔斯-阿尔德反应与二烯。Diels–Alder反应的分子间和分子内变体都适用于使用多种溶剂的反应条件。在相同条件下，酰肼也被氧化，得到酰基偶氮二亲二烯体，其被二烯分子内捕获。
• Development of new transition metal catalysts for the oxidation of a hydroxamic acid with in situ Diels–Alder trapping of the acyl nitroso derivative
  作者：Judith A. K. Howard、Gennadiy Ilyashenko、Hazel A. Sparkes、Andrew Whiting

  DOI：10.1039/b704728b

  日期：——

  New transition metal catalysts have been prepared and applied for in situ formation of acyl nitroso dienophiles.

  已经制备了新的过渡金属催化剂，并将其用于原位形成酰基亚硝基双亲二烯体。
• Mechanistic Insights into Transition Metal-Catalysed Oxidation of a Hydroxamic Acid within situ Diels–Alder Trapping of the Acyl Nitroso Derivative
  作者：Judith A. K. Howard、Gennadiy Ilyashenko、Hazel A. Sparkes、Andrew Whiting、Allen R. Wright

  DOI：10.1002/adsc.200700568

  日期：2008.4.7

  New insights into the mechanism for the transition metal-mediated oxidation of hydroxamic acids to give intermediate acyl nitroso species, with subsequent hetero-Diels–Alder trapping are presented. The activation of triphenylphosphine-ligated ruthenium-salen complexes is examined, and evidence is presented for the ruthenium-oxo species which are involved in the oxidative process of the hydroxamic acid

  提出了新的见解，介绍了过渡金属介导的异羟肟酸氧化产生中间体酰基亚硝基物质的机理，以及随后的杂Diels-Alder捕集。研究了三苯基膦连接的钌-salen配合物的活化，并提供了涉及异羟肟酸氧化过程的钌-氧代物种的证据。解释了观察到的中间分子酰基亚硝基物种涉及的分子间环加成过程中缺乏不对称诱导的现象，并通过比较了钌-salen-基体系与亚硝基甲苯，铜（I）/铜（II）BINAP-催化的亚硝基吡啶配合物。