ethyl 2-((4-chlorophenyl)amino)-2-phenylacetate | 5634-59-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: ethyl 2-((4-chlorophenyl)amino)-2-phenylacetate
• 英文别名: Ethyl I+/--[(4-chlorophenyl)amino]benzeneacetate；ethyl 2-(4-chloroanilino)-2-phenylacetate
• CAS: 5634-59-3
• 化学式: C₁₆H₁₆ClNO₂
• 分子量: 289.762
• InChiKey: FASFYIQKAVRTOL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.19
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-((4-chlorophenyl)amino)-2-phenylacetate 在 2,2'-联吡啶 、 palladium(II) trifluoroacetate 、 苯硼酸 作用下， 以 硝基甲烷 为溶剂， 反应 48.0h， 以39%的产率得到苯甲酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  An unusual 1,2-aryl shift in palladium-catalyzed cross-coupling ethoxycarbonylation of arylboronic acids with α-iminoesters

  摘要：

  钯催化的芳基硼酸与N-芳基α-亚胺酯的交叉偶联乙氧羰基化反应，通过碳基-亚胺σ键断裂形成芳基羧酸酯。这种前所未有的反应模式允许将乙氧羰基团区域选择性地安装到目标分子中。机理研究表明，在该转化过程中涉及了一种不寻常的1,2-芳基迁移过程。

  DOI：

  10.1039/c3ob41011k
• 作为产物：
  描述：

  2-重氮基-2-苯基乙酸乙酯 在 铜 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 36.0h， 生成 ethyl 2-((4-chlorophenyl)amino)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  以铜粉和Sc（III）为催化剂的高效制备亚砜基及其反应性的有效方法：分子和电子结构分析

  摘要：

  碘化亚砜是重氮化合物作为卡宾前体的可行替代品。与重氮化合物不同，它们是稳定的结晶固体。但是，现有的合成亚砜基鎓盐的方法具有与产率，底物范围和昂贵催化剂的使用有关的缺点。因此，有必要开发有效且具有竞争性的方案以制备亚砜基鎓盐。在这项研究中，我们开发了一种经济实惠的方案，可以使用铜粉作为催化剂由重氮化合物合成亚砜基。该协议可有效地以多种收率有效地合成多种亚砜基鎓盐。此外，我们证明了三氟甲磺酸scan催化的卡宾从亚砜基叶立德插入到NH键中。α-氨基酯收率高。使用各种标准的光谱和分析技术对所有合成的化合物进行表征。我们还使用计算方法通过几何优化，频率计算，分子轨道和自然键轨道分析以及能量分解分析来了解所有亚砜基的电子结构。我们的计算结果表明，卡宾与二甲基亚砜之间的相互作用本质上是共价的，并且稳定到足以在不存在任何催化剂的情况下进行处理。

  DOI：

  10.1002/aoc.5748

文献信息

• Palladium-catalyzed carbenoid based N–H bond insertions: application to the synthesis of chiral α-amino esters
  作者：Gang Liu、Jian Li、Lin Qiu、Li Liu、Guangyang Xu、Bing Ma、Jiangtao Sun

  DOI：10.1039/c3ob41331d

  日期：——

  A highly efficient palladium-catalyzed carbenoid based N–H bond insertion has been developed. The α-amino esters were obtained in high isolated yields. Moreover, by choosing a suitable chiral auxiliary, stereoselective Pd-catalyzed N–H insertion has been realized. The chiral α-amino esters were obtained in high yields (up to 91%) and with excellent diastereoselectivities (d.r. > 19 : 1).

  开发了一种高效的钯催化基于卡宾的N–H键插入反应。得到了高产率的α-氨基酸酯。此外，通过选择合适的立体辅助剂，实现了立体选择性的Pd催化N–H插入反应。得到了高产率（高达91%）和优异的非对映选择性（d.r. > 19:1）的手性α-氨基酸酯。
• Phosphine ligands stabilized Cu(I) catalysts for carbene insertion into the N–H bond
  作者：Kankanala Ramakrishna、Chinnappan Sivasankar

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.01.016

  日期：2016.3

  these ligands were less explored relatively for carbene involved reactions owing to the formation of carbene-phosphine ylides. In this report we successfully used three different phosphine stabilized Cu(I) complexes (1–3) as catalysts for chemoselective carbene insertion into the N–H bond of different aromatic amines over the formation of olefin (carbene dimerized product). In order to understand the

  膦配体已与Cu（I）一起成功用于几种催化反应，但由于形成了卡宾膦膦，相对于卡宾涉及的反应，这些配体的研究相对较少。在这份报告中，我们成功地使用了三个不同的膦稳定的Cu（I）复合物（1 - 3）作为在烯烃（卡宾二聚产物）形成过程中将化学选择性卡宾插入不同芳族胺的N–H键的催化剂。为了理解底物的范围，已经使不同的α-重氮酯与大量的胺反应，并且在正常实验条件下，所有反应均产生了相当好的收率（38个实施例）。所有卡宾插入的产物均已通过柱色谱法分离，并使用标准光谱技术进行了充分表征，没有任何歧义。几个对照反应已为了理解在催化剂中所用的膦配体的类型的重要性已进行1 - 3并且发现，如果没有这些催化剂，我们观察到选择性较低（烯烃产物比NH插入产物更多）和低收率。从本研究中可以看出，刚性骨架膦配体将是卡宾化学的更好选择。从当前研究中获得的结果将激发化学家在不久的将来开发出更多的用于卡宾相关反应的新型Cu（I）-膦催化剂，包括不对称形式。
• Metal-Free Insertion of Sulfoxonium Ylides into Arylamines in Water
  作者：Mei Guan、Yong Wu、Hua He、Kaichuan Yan、Jianglian Li、Ruizhi Lai、Yi Luo

  DOI：10.1055/s-0040-1707186

  日期：——

  bond formation in recent years. However, the existing methods suffer from unstable starting materials, expensive metal catalysts and organic solvents. Herein, insertion of sulfoxonium ylides into arylamines under metal-free conditions has been developed. The method employs water as solvent at mild temperature and is amenable to the late-stage modification of structurally complex bioactive compounds

  摘要 近年来，基于类胡萝卜素的N–H插入在C–N键形成方面经历了重大发展。但是，现有方法存在原料不稳定，昂贵的金属催化剂和有机溶剂的问题。在此，已经开发了在无金属条件下将亚砜基鎓盐插入芳基胺中。该方法在温和的温度下使用水作为溶剂，并且适合于结构复杂的生物活性化合物的后期改性。
• Relay Photocatalytic Reaction of <i>N</i>-Aryl Amino Acids and 2-Bromo-3,3,3-trifluoropropene: Synthesis of 4-(Difluoromethylidene)-tetrahydroquinolines
  作者：Weidi Zeng、Weiyu Li、Haoguo Chen、Lei Zhou

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01117

  日期：2022.5.6

  3-trifluoropropene (BTP) was first employed as a coupling partner in photocatalytic defluorinative reactions with N-aryl amino acids. Photoredox activation of the C(sp2)–Br bond of the resultant 2-bromo-1,1-difluoroalkenes generates gem-difluoro vinyl radicals for further radical cyclization. Various 4-(difluoromethylidene)-tetrahydroquinolines were assembled in good yields by combining two photoredox cycles with

  大宗工业化学品 2-bromo-3,3,3-trifluoropropene (BTP) 首次用作与N-芳基氨基酸的光催化脱氟反应的偶联伙伴。生成的 2-溴-1,1-二氟烯烃的 C(sp 2 )-Br 键的光氧化还原活化产生偕二氟乙烯基自由基，用于进一步的自由基环化。通过将两个光氧化还原循环与单个光催化剂结合，各种 4-(二氟亚甲基)-四氢喹啉以良好的收率组装。
• N-substituted amino acid derivatives with hyperalphalipoproteinaemic activity
  作者：Keith H Baggaley、Robin Fears、Harry Ferres、Graham R Geen、Ian K Hatton、L.John A Jennings、A.William R Tyrrell

  DOI：10.1016/0223-5234(88)90095-5

  日期：1988.11